不同工藝制備瀝青性能分析
時(shí)間:2022-05-26 04:26:59
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【摘要】通過常規(guī)方法和SHRP膠結(jié)料性能評價(jià)方法,對某中間基原油為原料制備的直餾瀝青、氧化瀝青、催化氧化瀝青和SBS改性瀝青的性能進(jìn)行了考察。研究結(jié)果表明:其直餾瀝青的使用性能較差,SBS改性瀝青和催化氧化瀝青的高低溫性能、抗疲勞開裂性能較好;氧化瀝青的使用性能優(yōu)于直餾瀝青。建議對直餾瀝青的性能加以改善。
【關(guān)鍵詞】直餾瀝青;氧化瀝青;催化氧化瀝青;SBS改性瀝青;使用性能
目前,常用的道路瀝青生產(chǎn)工藝大體上可包括三種:第一種是物理方法,如原油常減壓蒸餾工藝和調(diào)合工藝等,其生產(chǎn)的直餾瀝青和調(diào)合瀝青也是當(dāng)前我國用于鋪設(shè)公路最多的瀝青產(chǎn)品,幾乎占到了80%的份額;第二種屬于化學(xué)改性方法,如吹空氣氧化工藝、催化氧化和酸改性工藝等,我國在上世紀(jì)90年代較多采用氧化(半氧化)工藝生產(chǎn)道路瀝青[1],但由于氧化尾氣處理和生產(chǎn)成本等原因,目前除對生產(chǎn)特殊要求的瀝青產(chǎn)品偶有使用外,用于一般道路瀝青的生產(chǎn)已幾乎絕跡;第三種是聚合物改性方法,比如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、丁苯橡膠(SBR)、廢輪胎膠粉等改性工藝,其中SBS改性瀝青近年來用于鋪筑高等級(jí)公路面層的增長速度較快,使用量相對較大,約占道路瀝青總量的20%。盡管如此,如果不考慮其他因素,而按瀝青的性能考察上述幾種道路瀝青,及其對瀝青路面性能的影響,哪種工藝生產(chǎn)的瀝青產(chǎn)品更適合于相應(yīng)的瀝青混凝土,其使用性能到底如何,就需要進(jìn)行深入的研究,以便根據(jù)不同的場合合理選擇相應(yīng)的產(chǎn)品,從而提高路面質(zhì)量和壽命。鑒于此,本文用某中間基原油為原料,通過常規(guī)方法和SHRP膠結(jié)料性能評價(jià)方法[2],對直餾瀝青、氧化瀝青、催化氧化瀝青和SBS改性瀝青的性能進(jìn)行了考察。在此基礎(chǔ)上,針對我國實(shí)際情況,提出了道路瀝青的生產(chǎn)和應(yīng)用建議。
1試驗(yàn)部分
1.1試驗(yàn)原料。中間基原油,來自于哈薩克斯坦油田;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS),工業(yè)級(jí),天津樂金渤天化學(xué)有限責(zé)任公司;減壓渣油,自制。1.2試驗(yàn)儀器。RheoStress6000型動(dòng)態(tài)剪切流變儀(DSR),德國HAAKE公司;TE-BBR-F型彎曲梁流變儀(BBR)、CT-2000F型動(dòng)力黏度測定儀,美國CANNON公司;YKA-100LT型高速剪切設(shè)備,上海依凱機(jī)械制造有限公司;PNR12型針入度儀、RKA5型軟化點(diǎn)測定儀、BPA4型脆點(diǎn)儀、T6060型薄膜烘箱(TFOT),德國Petrotest公司;CS325-B型旋轉(zhuǎn)薄膜烘箱(RTFOT),美國JamesCox&Sons公司;9900型壓力老化儀,美國PrentexAlloyFabricators公司。1.3試驗(yàn)制備。通過將某中間基原油進(jìn)行常減壓蒸餾,并控制溫度和真空度,使其針入度符合相應(yīng)牌號(hào)要求而得到直餾瀝青。將適宜拔出深度的減壓渣油在一定溫度下通入一定量的空氣,并控制氧化時(shí)間得到氧化瀝青。將減壓渣油在一定溫度下通入空氣,同時(shí)加入一定量的某種酸作為催化劑,并控制氧化時(shí)間得到催化氧化瀝青。用減壓渣油(直餾瀝青)作原料,加入SBS后通過高速剪切設(shè)備進(jìn)行粉碎研磨,之后加入穩(wěn)定劑并進(jìn)行反應(yīng)發(fā)育后得到SBS改性瀝青。1.4測定或表征。(1)技術(shù)指標(biāo):按照J(rèn)TGF40—2004標(biāo)準(zhǔn),對直餾瀝青和SBS改性瀝青以A級(jí)瀝青和聚合物改性瀝青進(jìn)行測定;按照CTPK1373—2005標(biāo)準(zhǔn),對氧化瀝青和催化氧化瀝青進(jìn)行測定。(2)針入度:用針入度儀分別側(cè)定25℃和0℃時(shí)的針入度,0℃針入度可表征瀝青的低溫性能。(3)環(huán)球法軟化點(diǎn):用軟化點(diǎn)儀測定,表征瀝青的高溫性能。(4)弗拉斯脆點(diǎn):用脆點(diǎn)儀測定,表征瀝青的低溫性能。(5)動(dòng)力黏度:用動(dòng)力黏度測定儀測定60℃黏度,表征高溫性能。(6)抗老化性能:薄膜烘箱加熱老化后的瀝青針入度與原樣針入度之比,以百分?jǐn)?shù)表示,即得到針入度比,表征抗老化性能。(7)流變學(xué)性能:由DSR測定瀝青RTFOT前后的復(fù)數(shù)剪切模量G*和相位角δ,用G*/sinδ表征高溫性能;用RTFOT前后G*/sinδ的變化,表征抗老化性能;用BBR測定瀝青RTFOT、壓力老化后的蠕變勁度S和蠕變速率m,表征低溫性能。
2結(jié)果與討論
通過對上述方法制備的直餾瀝青、氧化瀝青、催化氧化瀝青和SBS改性瀝青按相應(yīng)的技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行分析檢測。其中,直餾瀝青符合我國交通部JTGF40—2004標(biāo)準(zhǔn)中110A和90A瀝青技術(shù)要求,氧化瀝青符合哈薩克斯坦CTPK1373—2005標(biāo)準(zhǔn)中BND90/130和BND60/90標(biāo)準(zhǔn)要求,催化氧化瀝青除加熱后軟化點(diǎn)變化指標(biāo)較高而不合格外,其他指標(biāo)符合哈薩克斯坦CTPK1373—2005標(biāo)準(zhǔn)中BND90/130和BND60/90標(biāo)準(zhǔn)要求,SBS改性瀝青符合我國交通部JTGF40—2004中Ⅰ-A、Ⅰ-B和Ⅰ-C技術(shù)要求。道路瀝青的使用性能一直是道路工作者和瀝青科研人員最為關(guān)心的問題。盡管目前評價(jià)瀝青使用性能的一些方法尚存在著一定的局限性,但以針入度和軟化點(diǎn)等指標(biāo)來測試是常規(guī)的方法,以及通過SHRP方法中的PG規(guī)范進(jìn)行評價(jià),都能不同程度反映出瀝青使用性能的好壞[3-4]。因此,下面分別用常規(guī)和SHRP膠結(jié)料性能評價(jià)方法對上述四種瀝青的使用性能進(jìn)行評價(jià)。2.1常規(guī)指標(biāo)評價(jià)。為了直觀地對比不同工藝生產(chǎn)的瀝青性質(zhì)差別,將直餾、氧化、催化氧化以及SBS改性四種工藝制備的瀝青常規(guī)主要指標(biāo)進(jìn)行對比,如表1所示。2.1.1高溫性能代表高溫性能的軟化點(diǎn)和60℃動(dòng)力黏度指標(biāo)由小到大的順序是:直餾瀝青、氧化瀝青、催化氧化瀝青、SBS改性瀝青。這表明對于高溫性能而言,直餾瀝青最差,SBS改性瀝青最好,氧化和催化氧化瀝青居中。2.1.2低溫性能對于低溫性能,四種工藝制備的瀝青0℃針入度由小到大依次為:直餾瀝青<SBS改性瀝青<氧化瀝青<催化氧化瀝青;脆點(diǎn)指標(biāo)由高到低依次是:直餾瀝青>SBS改性瀝青>氧化瀝青>催化氧化瀝青,二者規(guī)律一致。說明直餾瀝青低溫性能最差,其次是SBS改性瀝青,氧化和催化氧化瀝青較好。2.1.3感溫性能根據(jù)針入度指數(shù),由大到小的順序?yàn)椋褐别s瀝青、氧化瀝青、催化氧化瀝青、SBS改性瀝青。說明感溫性能也是直餾瀝青最差,SBS改性瀝青最好,而氧化瀝青和催化氧化瀝青居中。2.1.4抗老化性能一般而言,薄膜烘箱試驗(yàn)后針入度比和軟化點(diǎn)變化指標(biāo)可表征瀝青的抗熱老化性能,由好到差的順序大致為:直餾瀝青≈氧化瀝青、SBS改性瀝青、催化氧化瀝青??篃崂匣阅転榇呋趸癁r青最差、直餾瀝青和氧化瀝青較好,主要原因是氧、催化劑和穩(wěn)定劑等在熱的短期作用下繼續(xù)發(fā)揮作用所致,這從加熱后直餾瀝青的脆點(diǎn)升高而其他瀝青脆點(diǎn)降低的現(xiàn)象可進(jìn)一步證明。綜上所述,高溫性能和感溫性能由差到好的順序大致為:直餾瀝青、氧化瀝青、催化氧化瀝青、SBS改性瀝青。低溫性能同樣是直餾瀝青最差。2.2SHRP性能評價(jià)。瀝青是一種熱塑性、黏彈性材料,在低溫或快速載荷的作用下表現(xiàn)出彈性特征,在高溫或慢速載荷的作用下表現(xiàn)出黏性特征,在中溫區(qū)既表現(xiàn)出彈性又表現(xiàn)出黏性特征。而采用常規(guī)評價(jià)方法往往難以準(zhǔn)確地評價(jià)出瀝青的流變性能。而SHRP計(jì)劃推薦的性能分級(jí)規(guī)范可較全面地反映出瀝青在不同的使用溫度下抗車轍、抗變形、抗開裂的能力,可把實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的試驗(yàn)結(jié)果與路用性能較好地關(guān)聯(lián)起來[2,4]。對上述幾種瀝青根據(jù)SHRP瀝青膠結(jié)料性能等級(jí)規(guī)范的要求分別進(jìn)行測試,結(jié)果見表2。直餾、氧化、催化氧化以及SBS改性瀝青分別符合PG64-22、PG64-28、PG70-34和PG70-28級(jí)別。為了更加詳細(xì)準(zhǔn)確地比較幾種工藝制備的瀝青使用性能,將原樣、RTFOT及PAV老化后的瀝青樣品測試全部數(shù)據(jù)繪制成了溫度與不同性能因素的關(guān)系曲線。2.2.1高溫和抗老化性能在SHRP膠結(jié)料規(guī)范中,用動(dòng)態(tài)剪切流變儀測量復(fù)數(shù)剪切模量(G*)和相位角(δ),用G*/sinδ(抗車轍因子)來評價(jià)膠結(jié)料的高溫性能,如圖1和圖2所示。由圖1和圖2可知:同一溫度下,直餾瀝青原樣的抗車轍因子最小,其次是氧化和催化氧化瀝青,SBS改性瀝青最大。這說明直餾瀝青的高溫性能最差,SBS改性瀝青最好,與常規(guī)指標(biāo)評價(jià)結(jié)果一致。此外RTFOT后催化氧化瀝青的G*/sinδ最大,這進(jìn)一步說明,催化劑在繼續(xù)發(fā)揮作用。除此之外,直餾瀝青表現(xiàn)為抗老化性能較差,而氧化和改性瀝青相對穩(wěn)定。2.2.2低溫性能SHRP規(guī)范采用彎曲梁流變儀通過測量經(jīng)RTFOT和PAV老化后樣品的蠕變勁度(即瀝青抵抗荷載的能力s)和蠕變速率(即荷載作用時(shí)瀝青勁度隨時(shí)間的變化率m)來評價(jià)膠結(jié)料的低溫抗裂性能,如圖3和圖4所示。由圖3和圖4可知:盡管斜率不同,但就蠕變勁度而言,同溫度下,催化氧化瀝青最小,直餾瀝青最大,氧化和SBS改性瀝青居中。對于蠕變速率,直餾瀝青最小,催化氧化和SBS改性瀝青最大,氧化瀝青居中。綜合考慮s值和m值,可以認(rèn)為直餾瀝青的低溫性能較差,催化氧化瀝青低溫性能較好,而氧化瀝青居中,尤其在-22℃以下時(shí),催化氧化瀝青的低溫性能更突出,與常規(guī)指標(biāo)結(jié)果基本一致。2.2.3抗疲勞開裂性能RTFOT和PAV后瀝青的G*•sinδ比較如圖5由圖5可知:直餾瀝青的抗疲勞開裂能力最差,另三種瀝青比較接近且在中溫區(qū)具有較強(qiáng)的抗疲勞開裂能力,其中,SBS改性瀝青和催化氧化瀝青抗疲勞開裂性能較好。綜上所述,綜合考慮瀝青各性質(zhì)參數(shù)等因素,直餾瀝青的各項(xiàng)性能均較差,雖然催化氧化瀝青的高低溫等性能相對較好,但其抗老化性能差,而SBS改性和氧化瀝青的使用性能相對更好。2.3實(shí)際應(yīng)用。總體來看,原油常減壓蒸餾工藝具有裝置簡單、投資少、技術(shù)難度小、操作容易和成本低等優(yōu)點(diǎn),是由原油生產(chǎn)各種瀝青必不可少的工藝。然而,本研究中直餾瀝青(包括調(diào)合瀝青)盡管常規(guī)指標(biāo)符合交通部JTGF40—2004標(biāo)準(zhǔn)中要求最高的A級(jí)瀝青技術(shù)要求,但其各種使用性能均較差。這說明兩點(diǎn):一是我國用于鋪路最多的直餾瀝青和調(diào)合瀝青性能尚不能適應(yīng)交通環(huán)境的要求;二是我國現(xiàn)行的道路瀝青技術(shù)要求(指標(biāo))有待改進(jìn),尤其是表征瀝青低溫性能的指標(biāo)。我國曾經(jīng)使用的氧化瀝青工藝,裝置投資和操作費(fèi)用并不是太大,但因?yàn)檠趸矚獾奶幚砗团欧攀艿酱蠹谊P(guān)注,比直餾瀝青會(huì)增加一些成本,但瀝青的使用性能會(huì)提高一個(gè)檔次。若解決好尾氣處理問題,則不失為一種較好的瀝青生產(chǎn)方法。催化氧化瀝青工藝,除存在與氧化瀝青工藝同樣的問題外,由于催化劑的加入,對設(shè)備和管線的防腐是最大的問題,實(shí)行起來非常困難。此外,殘存的氧化劑在完成產(chǎn)品制備之后仍會(huì)繼續(xù)反應(yīng),而使瀝青性質(zhì)不穩(wěn)定。而SBS改性瀝青工藝,裝置占地面積小,投資較少,操作簡單靈活,易于實(shí)現(xiàn),無大的環(huán)保問題,且產(chǎn)品性能較好,缺點(diǎn)是添加改性劑等所增加的成本較高。鑒于此,綜合考慮性能和生產(chǎn)等因素,采用氧化瀝青用于一、二級(jí)公路面層和高速公路下面層的鋪筑較合適,而SBS改性瀝青可用于高速公路等面層鋪筑,直餾瀝青可用于低等級(jí)公路和生產(chǎn)改性瀝青的原料等場合。
3結(jié)語
(1)通過常規(guī)方法和SHRP膠結(jié)料性能評價(jià)方法,研究了不同工藝制備的瀝青的高低溫性能、感溫性能和抗疲勞開裂等使用性能,其中以SBS改性瀝青和氧化瀝青較好,而直餾瀝青最差。(2)對于路用性能要求較高的瀝青路面,在不大量增加產(chǎn)品成本的基礎(chǔ)上,應(yīng)該適度使用氧化瀝青,或者改善直餾和調(diào)合瀝青性能,開發(fā)與高等級(jí)公路相適應(yīng)的道路瀝青生產(chǎn)新技術(shù)。(3)0℃針入度和脆點(diǎn)等指標(biāo)與瀝青低溫性能的相關(guān)性更高。建議相關(guān)部門應(yīng)該對瀝青指標(biāo)與其路用性能的相關(guān)性進(jìn)行深入研究,以便結(jié)合我國實(shí)際情況制定更加合理的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)或要求。
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作者:郭皎河 吳曉穎 傅麗 張建峰 寧愛民 單位:中國石化大連石油化工研究院