科學(xué)研究神華煤特性管理港口倉儲論文
時間:2022-04-20 02:37:00
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編者按:本文主要從要搞好神華煤的倉儲管理,必須先了解其自燃機理理論;神華煤的倉儲管理兩個方面進行論述。其中,主要包括:神華煤會發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)和物理變化、大氣氧化煤的氧化可用朗格繆爾的異相反應(yīng)理論解釋、水分水分使煤濕潤,會提高吸附氧的速度、硫化物煤中硫通常以2種形態(tài)存在、變質(zhì)程度低,表面積大,內(nèi)部豐富的小毛細(xì)管造成了神華煤的內(nèi)水高、制定合理場存量了解了神華煤的自燃機理、倉儲管理要科學(xué)等,具體材料請詳見。
神華集團有限責(zé)任公司的神府東勝煤田,屬世界八大煤田之一。已探明煤田含煤面積3112×104km2,地質(zhì)儲量2236×108t;煤層埋藏淺,煤質(zhì)好。
所產(chǎn)煤炭注冊為神華煤,以低灰、低硫、特低氯、特低磷、中高發(fā)熱量著稱,并以易燃率高、煤耗低、低污染等優(yōu)良的燃燒性能享譽國內(nèi)外。但是,由于神華煤特定的成煤時期和成煤環(huán)境,也存在著一些缺點。主要是煤的著火點低,儲存時易自燃。本文著重探討如何做好神華煤在港口的倉儲管理。
1要搞好神華煤的倉儲管理,必須先了解其自燃機理理論
研究和大量的實驗分析證明,神華煤的自燃主要是由硫造成的;變質(zhì)程度低、內(nèi)水大、含氧高、揮發(fā)分高、燃點低是神華煤自燃的次要原因。由于神華煤的含硫量非常低(一般小于015%),在研究神華煤的自燃機理時,往往忽略了硫的問題。
111神華煤自燃發(fā)火過程貯存過程中,神華煤會發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)和物理變化,質(zhì)量、氧含量、吸水性、著火點等升高,碳含量、氫含量、熱值、結(jié)焦能力、粒度等降低。這些變化通常是由于氧、硫、水分的存在而引起。研究表明,煤的自燃,一般要經(jīng)過3個時期,即潛伏期(也稱準(zhǔn)備期)、自熱期和燃燒期。在潛伏期,煤體溫度與周圍環(huán)境溫度基本沒有變化,但煤的著火溫度降低,化學(xué)活性增強。進入自燃期,煤的氧化速度增加,并分解出水、二氧化碳和一氧化碳。
氧化生成熱使煤體溫度開始升高。當(dāng)煤體溫度超過自熱的臨界值(60~80℃)時,煤溫將急劇上升,氧化速度加快,并出現(xiàn)煤的“干餾”,生成碳?xì)浠衔?、氫及一氧化碳等可燃?xì)怏w。煤溫繼續(xù)上升就進入燃燒期。當(dāng)煤中易氧化的成分與空氣中氧氣發(fā)生復(fù)雜反應(yīng),且熱量的產(chǎn)生速率超過煤堆熱量的散失速率時,煤堆內(nèi)迅速聚集大量的熱量,煤堆內(nèi)溫度逐步升高;其化學(xué)反應(yīng)速度加快,同時產(chǎn)生更多的熱量,造成惡性循環(huán),直至引發(fā)煤炭自燃。煤在氧化自燃過程中,不僅放出一定的熱量,而且還熱解放出CO、C2H4和C2H6等碳?xì)浠衔?且分解的氣體成分及其濃度與煤溫之間有一定的對應(yīng)關(guān)系。如果在井下,可直接檢測空氣成分,測量熱解氣體產(chǎn)物含量的變化,判斷煤的自燃發(fā)展程度,以便進行火災(zāi)的早期預(yù)報。該方法稱為指標(biāo)氣體法。
112大氣氧化煤的氧化可用朗格繆爾的異相反應(yīng)理論解釋。氧分子滲入碳的晶格表面和碳??紫端鶚?gòu)成的內(nèi)表面,因物理吸附絡(luò)合在碳晶格的界面上。該吸附層僅為單分子層的碳氧絡(luò)合物。
因其它分子的碰撞或由于受熱分解作用而解吸時,形成的反應(yīng)產(chǎn)物擴散到周圍空間,碳晶格表面因而獲得空位,再度吸附氧氣。這種現(xiàn)象不斷反復(fù)循環(huán)。上述只在吸附表面上進行的碳和氧的直接化學(xué)反應(yīng),稱為一次反應(yīng)。C+O2=CO2+4019×104kJ(1)2C+O2=2CO+2015×104kJ(2)在某種溫度條件下,CO2與C發(fā)生還原反應(yīng),并吸收一定的熱量:C+CO2=2CO-1612×104kJ(3)同時,當(dāng)溫度再升高,在靠近碳表面的氣體邊界層中的CO與O2相遇時,還會發(fā)生燃燒,生成CO2,并放出大量的熱量:2CO+O2=2CO2+5711×104kJ(4)式(3)和(4)表達了碳與氧的一次反應(yīng)產(chǎn)物在碳表面或表面附近空間的再反應(yīng),稱為2次反應(yīng)。常溫下,煤能與空氣中的氧反應(yīng)。該氧化反應(yīng)可長時間連續(xù)進行,且速度隨溫度的升高而加快。神華煤的水分高,更容易氧化。
這是因為,水分蒸發(fā)后,留下了大的可吸附表面。神華煤的變質(zhì)程度很低,氧化速度快,氧化主要在煤的表面進行。煤的粒度越小,其表面積越大,自燃趨勢也越大。特別是小粒級煤中夾雜一些其它粒級的原煤時,又增加了煤粒的空隙,使自燃的機會更大。碳和氧的反應(yīng)為簡單反應(yīng)。根據(jù)質(zhì)量作用定律,簡單反應(yīng)的速率,與各反應(yīng)物的濃度以其化學(xué)計量系數(shù)為指數(shù)冪的乘積成正比。實驗發(fā)現(xiàn),當(dāng)神華煤溫度為15~30℃時,開始氧化;溫度每升高8~10℃,其氧化速度就會加快一倍;在煤堆溫度達到77℃時,氧化速度就相當(dāng)快了;在溫度達到138℃時,便放出CO2、CO和水蒸氣,并放出大量的熱;當(dāng)溫度達到200℃時釋放速度加快,此時煤的自燃很快就要發(fā)生;當(dāng)溫度達到神華煤285℃著火點時,煤就會發(fā)生自燃。煤堆溫度從77℃升到285℃大概要用20d。
113水分水分使煤濕潤,會提高吸附氧的速度,同時,潤濕熱也顯著,水蒸氣的吸附更大。煤中水分的高低是決定煤堆溫度上升的重要因素,煤中水分的蒸發(fā)潛熱和煤的氧化熱的平衡決定了煤堆溫度升高;當(dāng)溫度升高到80~90℃時趨于平衡。外水高時,該平衡能維持較長時間;外水低時維持的時間很短,同時在風(fēng)筒效應(yīng)的作用下,20~30d就能自燃。
114硫化物煤中硫通常以2種形態(tài)存在:一是以有機物形態(tài)存在的有機硫;另一類是以無機物形態(tài)存在的無機硫。有的煤中存在單質(zhì)元素硫。有機硫的組成極為復(fù)雜,有硫醇類等5類官能團;無機硫可分為硫化物硫和硫酸鹽硫。硫化物中絕大多數(shù)是黃鐵礦,但也有少量的白鐵礦,成分都是FeS2,只是晶體結(jié)構(gòu)不同;硫酸鹽主要是CaSO4、FeSO4•2H2O。有機硫、硫鐵礦硫和元素硫可在空氣中燃燒,稱為可燃硫;硫酸鹽硫在空氣中不能燃燒,稱為不可燃硫(也稱為固定硫)。神華煤硫含量低,但相對集中。神華煤中的硫化物起到了點燃和加速煤堆自燃的關(guān)鍵作用。常溫常壓下反應(yīng)如下:2FeS2+7O2+2H2O=2H2SO4+2FeSO4+2186MJömol這一反應(yīng)放出大量的熱。通過計算可知,局部小單元含量達到2%的硫化鐵硫可將局部煤的溫度提高到260℃,接近神華煤的燃點。
115外因煤的堆高、粒度、雜物、外部溫度、天氣、通風(fēng)情況、煙囪效應(yīng)等都對神華煤的自燃有影響。
116自燃表示煤自燃趨勢的特性是:高氧化特征速度、高脆性、存在粉碎的硫化鐵、粒度特性、熱平衡特性和著火點特性等。變質(zhì)程度低,表面積大,內(nèi)部豐富的小毛細(xì)管造成了神華煤的內(nèi)水高;煤的水分高又使煤粉末粘滿在大粒度的煤炭表面,形成一個個小單元。因為氧化發(fā)生在煤炭顆粒的表面。這種小單元非常容易吸附氧氣發(fā)生氧化反應(yīng),又不利于水蒸氣的蒸發(fā)和熱量的散發(fā),容易造成熱量的驟集。神華煤中,硫多以硫鐵礦結(jié)核和裂隙沉積的方式存在,硫分相對集中。當(dāng)煤炭破碎時,硫鐵礦多暴露在煤炭的表面,在水分作用下,這些表面又粘滿了大量煤粉;煤粉吸附大量氧氣,非常易于硫鐵礦的氧化,放出大量的熱,使周圍溫度升高。當(dāng)溫度達到著火點時,煤粉先開始自燃,同時,局部的氣化和冷凝過程導(dǎo)致水蒸氣通過煤堆運動。這種潤濕作用使煤堆內(nèi)部溫度升高,自燃面積增大。
2神華煤的倉儲管理
211要制定合理場存量了解了神華煤的自燃機理,就可采取有效對策防止自燃。神華煤到港后,現(xiàn)場接車人員要對其進行全面的質(zhì)量檢查,包括品種、粒度、煤溫和雜物等,認(rèn)真填寫接車記錄,及時與港口聯(lián)系卸車、歸垛,完成神華煤在港口倉儲的第一階段工作。(1)不同種的煤盡可能單堆單放。對場存煤實行分場、分倉、分垛位管理,建立港存煤情況臺帳,煤炭入出庫要及時上帳和消帳。(2)建立經(jīng)濟合理的場存數(shù)量。既要滿足港口的裝船需要,又要降低煤炭的存儲費用。堆存量一般不超過堆存能力的115倍,堆存時間原則上不超過2個月。(3)以“先進先出法”辦理出庫。出庫時要及時清倉、清底,不留垛底,運走一垛清一垛。
212倉儲管理要科學(xué)(1)夏季時,采取小煤堆儲存。地面儲煤,把底部和四周封嚴(yán),煤堆鋪平、壓實,以消除煤堆的風(fēng)筒效應(yīng),防止自燃。(2)經(jīng)常測量煤堆溫度,發(fā)現(xiàn)高溫及早處理。如有的點發(fā)生部分自燃,要盡快將自燃部分從煤堆中分離出來,并對自燃部分直接注水滅火,防止發(fā)生大面積著火。(3)神華煤中硫,多以硫鐵礦結(jié)核和裂隙沉積形式存在,硫分相對集中。煤被破碎時,硫鐵礦大多暴露在煤的表面。
這些表面在水分作用下又粘滿了大量煤粉,煤粉吸附大量氧氣,非常易于硫鐵礦氧化,放出大量熱,使周圍溫度升高。因此,對高溫煤處理時,直接用水滅火會造成更大面積的自燃。(4)高溫或著火煤要單獨卸存,降溫處理后方可按煤種歸垛。煤溫超過50℃時不得裝船。
總之,了解神華煤的特性,采用科學(xué)有效的方法進行管理,是神華煤倉儲管理的關(guān)鍵所在。
參考文獻
1神華煤炭1中國標(biāo)準(zhǔn)出版社120031021
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