摘要:離子色譜法是目前我國水質(zhì)、大氣、土壤等生態(tài)方面環(huán)境監(jiān)測中對離子和離子型化合物的主要分析方式。目前采用離子色譜法分析的主要是大氣和水質(zhì)，已經(jīng)成為環(huán)境監(jiān)測的重要手段。作為環(huán)境監(jiān)測中的重要檢測儀器，離子色譜儀的使用與保養(yǎng)以及其檢測物質(zhì)的處理等都對檢測結(jié)構(gòu)有一定的影響。為了更好的對我國環(huán)境進行監(jiān)測，確保我國環(huán)保事業(yè)的有效進行，文中就離子色譜在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用、儀器的使用與保養(yǎng)等進行了簡要的論述。

關(guān)鍵詞:離子色譜;環(huán)境監(jiān)測;使用;保養(yǎng);處理

作為我國可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略中的重要組成部分，其監(jiān)控效果對于我國環(huán)境有著重要影響。污水處理作為我國工業(yè)企業(yè)環(huán)境監(jiān)測的重點，其監(jiān)測數(shù)據(jù)的真實有效對于企業(yè)有著重要意義。一方面關(guān)系到企業(yè)污水處理等工程的運行與保養(yǎng)的指導，另一方面也關(guān)系到企業(yè)污水處理等工程是否達到國家標準。離子色譜法是水質(zhì)、大氣、土壤監(jiān)測的最佳檢驗方法，尤其在工業(yè)廢水監(jiān)測等方面，具有穩(wěn)定性好、重現(xiàn)性好、精密度好，其在水質(zhì)監(jiān)測有著廣泛的應(yīng)用。

一、離子色譜法概述

離子色譜是高效液相色譜的一種，故又稱高效離子色譜（HPIC）或現(xiàn)代離子色譜，其有別于傳統(tǒng)離子交換色譜柱色譜的主要是樹脂具有很高的交聯(lián)度和較低的交換容量，進樣體積很小，用柱塞泵輸送淋洗液通常對淋出液進行在線自動連續(xù)電導檢測。離子色譜法是高效液相色譜法中分離分析溶液中離子組分的方法。離子色譜中使用的固定相是離子交換樹脂。離子交換樹脂上分布有固定的帶電荷的基團和能游動的配位離子。當樣品加入離子交換色譜往后，如果用適當?shù)娜芤合疵摚瑯悠冯x子即與樹脂上能游動的離子進行交換，并且連續(xù)進行可逆交換吸附和解吸，最后達到吸附平衡。食品制造行業(yè)、制藥業(yè)、紡織業(yè)等行業(yè)都有著離子色譜的應(yīng)用?，F(xiàn)代技術(shù)的發(fā)展更為離子色譜的應(yīng)用提供了良好的發(fā)展空間，越來越簡便的操作、更加精準的監(jiān)測結(jié)果都為離子色譜的應(yīng)用提供了基礎(chǔ)。

二、離子色譜在環(huán)境監(jiān)測的應(yīng)用分析

1氣相色譜檢驗技術(shù)

氣相色譜法（gaschromatography簡稱GC）是色譜檢測方法其中的一種。在色譜檢驗方法中有兩個相，一個相是流動相，另一個相是固定相。氣相色譜檢驗方法由于所用的固定相不同，可以分為兩種，用固體吸附劑作固定相的叫氣固色譜，用涂有固定液的單體作固定相的叫氣液色譜。按色譜分離原理來分，氣相色譜檢驗方法也可分為吸附色譜檢驗法和分配色譜檢驗方法兩類，在氣固色譜檢驗方法中，固定相為吸附劑，氣固色譜屬于吸附色譜，氣液色譜屬于分配色譜。按色譜檢驗操作的形式來分，氣相色譜屬于柱色譜，根據(jù)所使用的色譜柱粗細不同，可分為一般填充柱和毛細管柱兩類。一般填充柱是將固定相裝在一根玻璃或金屬的管中，管內(nèi)徑為2～6毫米。毛細管柱則又可分為空心毛細管柱和填充毛細管柱兩種?？招拿毠苤菍⒐潭ㄒ褐苯油吭趦?nèi)徑只有0.1～0.5毫米的玻璃或金屬毛細管的內(nèi)壁上，填充毛細管柱是近幾年才發(fā)展起來的，它是將某些多孔性固體顆粒裝入厚壁玻管中，然后加熱拉制成毛細管，一般內(nèi)徑為0.25～0.5毫米。在實際檢驗工作中，氣相色譜法是以氣液色譜為主。

2氣相色譜在食品檢驗中的應(yīng)用

2.1農(nóng)藥殘留的分析

2.1.1毛細血管柱。對農(nóng)藥殘留的檢驗最常用的毛細血管柱是10-50米，0.05-1μm液膜厚度的WCOT彈性石英毛細血管柱。這種毛細血管柱的優(yōu)點是分離度高、靈敏度強和分析時間短等優(yōu)點。但也存在一定的缺點：不揮發(fā)性共萃取物進入毛細血管柱容易造成比填充物堵塞的問題，如蜂拖尾和定量誤差增大。

2.1.2檢測器。最常用的有ECD、NPD和FPD，是農(nóng)藥殘留物分析GC的檢測儀。最通用，最靈敏的檢測儀是MSD。ECD對鹵代農(nóng)藥的靈敏度比較高，但是需要對樣品進行很好的凈化。NPD最適用于檢測含氮和含磷品種的農(nóng)藥檢測，F(xiàn)PD大多適用于含硫和含磷品種的農(nóng)藥檢測。

摘要：文章介紹了色譜技術(shù)的概念、原理及特點，重點論述了液相色譜法及其與其他質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在食品中農(nóng)藥殘留、添加劑及黃河濕地污染等檢測中的應(yīng)用。最后對色譜技術(shù)的發(fā)展前景進行了展望。

關(guān)鍵詞：色譜技術(shù)；食品安全；黃河濕地；檢測；應(yīng)用

色譜技術(shù)在現(xiàn)代儀器分析方法中占有重要的地位，因其具有特殊的高效、迅速的分離特性，已經(jīng)成為物理、化學、生物分析不可缺少的重要工具。從色譜學的發(fā)展上看，自1903年以來，俄羅斯的植物學家茨維特成功分離葉綠素以來，經(jīng)典的色譜方法由于分離緩慢，分離效率低、長時間沒有引起廣泛關(guān)注；直到20世紀50-60年代，由于以氣相色譜（GC）為突破口，出現(xiàn)了氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)用的儀器，使色譜進入了大發(fā)展時期；70年代進入高效液相色譜法（HPLC）為代表的現(xiàn)代色譜時期；80年代以HPLC的文獻數(shù)量、應(yīng)用范圍已超過GC。近年來，由于高壓輸出泵的應(yīng)用和分析檢測技術(shù)的改進，使得高效液相色譜技術(shù)得到了迅猛的發(fā)展。如今，因為高靈敏度的檢測器、高效率的色譜柱以及微型處理機的使用，使得該法成為了一種靈敏度高、分析速度快、應(yīng)用范圍廣泛的分析方法。社會上出現(xiàn)有毒大米、加有添加劑的奶粉、地溝油、注水肉等損害人們身體的物質(zhì)出現(xiàn)，如何讓消費者買得放心、吃得安心成為人們關(guān)注的焦點。另外，濕地環(huán)境作為水生及陸生生態(tài)系統(tǒng)的過渡，兼有豐富的陸生和水生資源，所以，其和森林、海洋并稱為全球三大生態(tài)系統(tǒng)。近年來，濕地被各種物質(zhì)所污染，尤其有機污染物危害更大，所以，文章著重綜述了色譜技術(shù)在食品進行安全檢測中的應(yīng)用，簡要介紹了在黃河濕地污染物檢測中的應(yīng)用情況，以便更好的指導對各種環(huán)境污染物的防治，保證人們健康的生活。

1色譜技術(shù)的基本原理及特點

1.1色譜技術(shù)的原理。色譜法一般存在兩相，固定不動的一相稱為固定相；不斷流過固定相的一相稱為流動相。色譜法分離樣品中不同物質(zhì)的原理是利用各種物質(zhì)在兩相中的吸附能力、分配比及親和能力等的不同而達到分離的目的。在外力作用下，含有樣品的液體或氣體流動相流過固定相后，固定相和流動相對樣品中各組分的作用力強弱不同，使各組分被固定相保留時間的差異，使混合物中各組分得以分離。分離出的不同的組分，按照時間的差異逐個流經(jīng)檢測器，通過色譜儀器對信號進行處理，按流出物的濃度比例實現(xiàn)電訊號的輸出，最后實現(xiàn)對不同組分的定性、定量分析。1.2色譜技術(shù)的特征。色譜技術(shù)幾乎可以對所有的有機物進行分離，且具有好的分離效能、好的選擇性、高靈敏度、應(yīng)用范圍廣等特點，在食品安全檢測，河水、濕地有機污染物分析得到廣泛的應(yīng)用。用此法不僅快速、方便、樣品用量極少，且定量精密度高、技術(shù)相對較為成熟。

2色譜技術(shù)在食品安全檢測中的應(yīng)用

寧心膠囊為本院制劑,由丹參、黃芪、苦參等藥物組成,具有寧心安神、益氣養(yǎng)心、活血通脈功效和抗心律失常作用,對胸痛、心悸也有良好的治療效果。本試驗采用薄層色譜法,對寧心膠囊樣品中的主要組成藥物丹參、黃芪、苦參等進行定性鑒別,為本品的質(zhì)量控制提供依據(jù)?，F(xiàn)將試驗結(jié)果報道如下。

1儀器與試藥

PBQ-1型自動鋪板器(重慶南岸動力儀器廠),恒溫水浴鍋(常州國華電器有限公司),紫外透射反射儀(北京六一儀器廠),KQ-500超聲波清洗器(上海超聲波儀器廠)等。

寧心膠囊(本院制劑室自制,批號080613、081025、090301);對照藥材丹參、黃芪、苦參(購自江蘇南通鑫鑫醫(yī)藥藥材有限公司,經(jīng)本院陳峰生主任中藥師鑒定);對照品丹參酮ⅡA(批號110766-200416)、黃芪甲苷(批號781-9002)、苦參堿(批號100078-200414),供含量測定用,購自中國藥品生物制品檢定所。硅膠G(青島海洋化工有限公司產(chǎn)品)。所用化學試劑均為分析純。

2方法與結(jié)果

2.1丹參的鑒別

DeterminationofMatrineOxgmatrinecontentinKangfulingcapsulesbyHPLC

【Abstractobjective】TosetupamethodforqualitycontrolofFuyankangtablets.METHOD：HPLCmethodwasdevelopedtoquantitativedetermination.TheseparationwasperformedonAgilentTechnologiesZORBAXExtend-C184.6×250mm,5μm.Themobilephasewasacetonitrile-methanol-phosphatebuffer(pH=6.8)(16：16：68).Theflowratewas1.0ml·min-1.TheUVdetectionwavelengthwas220nm.Thecolumntemperaturewas30℃.RESULTS：ThelinearrangeofMatrineandOxgmatrinewereat0.02～0.40mg·ml-1(r=0.9995)and0.01～0.20mg·ml-1(r=0.9997)respectively,theaveragerecoveries(n=6)were98.2%and97.6%withRSD1.4%and2.2%.CONCLUSIONThemethodissimpleandaccurate,itcanbeusedforqualitycontrolofKangfulingcapsules.

【Keywords】HPLC；Kangfulingcapsules；Matrine；Oxgmatrine；Determination

康婦靈膠囊為《國家藥品監(jiān)督管理局標準（試行）》收載的品種，由苦參、杠板歸、黃柏、益母草、雞血藤、紅花龍膽、土茯苓、當歸等8種中藥組成。具有清熱燥濕、活血化瘀、調(diào)經(jīng)止帶的功效，為婦科常用中藥[1]?？鄥⒑锌鄥A、氧化苦參堿等成分，我們采用高效液相色譜法測定制劑中苦參堿、氧化苦參堿的含量，該項方法操作簡便、快速、準確可靠，可用于康婦靈膠囊的質(zhì)量控制論文。

1儀器與試藥

1.1儀器LC-2010A高效液相色譜儀，CLASS-VP色譜工作站。

某些不法商販不顧職業(yè)道德，為了獲得暴利，在食品的生產(chǎn)過程中添加大量的蘇丹紅、三氯氰胺等添加劑，給人們的身體健康帶來了巨大的危害[1-4]。而采取傳統(tǒng)的檢測方法，對這些有毒害的物質(zhì)難以檢測出來，此時食品安全檢測部門進行多種研究，其中氣相色譜技術(shù)是以氣體為流動相，固體或液體為固定相，通過沖洗法的柱色譜分離技術(shù)，物質(zhì)之間的吸附與解吸附作用，能將較為復雜的樣品進行分離，目前氣相色譜法技術(shù)成熟、掌握度高、檢測靈敏度高、選擇性高、分離效果強、方便快捷等優(yōu)點，能有效地對硫、磷化物、鹵素等進行分析，在食品、釀酒發(fā)酵行業(yè)的安全檢測中廣泛的應(yīng)用，為食品的安全提供了一定的保障[5]。

1氣相色譜技術(shù)的概述

1.1氣相色譜技術(shù)

色譜法中使用最為廣泛的分析法便是氣相色譜法，主要是通過惰性氣體為載體，將樣品帶入氣相色譜儀器中進行分析比較，通過氣相色譜儀對液體或者氣體進行分析的技術(shù)。在對氣體混合物或者易揮發(fā)的液體或固體檢查中有很強的優(yōu)勢，即使是在分離較為復雜的混合物時，分離時間也非常短。

1.2氣相色譜技術(shù)原理

混合物中的各組成分在液體或氣體流動相的帶動下，流向另一固體或液體固定相時，固定相在對各組的溶解、吸附、解吸附等能力的不同，使各組成分在固定相中停留的時間不同，從而將混合物中的各組成分分離開，在分離之后，隨著流動相按照順序通過非電量轉(zhuǎn)換，將其轉(zhuǎn)換為與組份濃度成比例的電訊號，進行記錄、分析、計算。

氣相色譜分析技術(shù)在制漿造紙領(lǐng)域中的應(yīng)用

王松林等將DCS水分為兩部分，一部分進行甲醇醇解，然后硅烷化處理進行氣相色譜分析，測定各種碳水化合物，這一過程還可測定半纖維素中的糖醛酸和果膠。利用甲醇分解替代常規(guī)水解可用來檢測機械漿懸浮液中的果膠（聚半乳糖醛酸）含量。另一部分DCS水則用甲基-叔丁基醚（MTBE）進行抽提，溶劑部分硅烷化后進行氣相色譜分析，測定脂類抽出物，如脂肪酸、甾醇、甾酯和甘油三酸酯的含量；硅烷化試劑一般使用三甲基氯硅烷和六甲基二硅胺烷，將二者按照一定比例混合后對水樣有機成分進行硅烷化（酯化）處理[1]。一般DCS水中的有機成分可以通過氣相色譜進行分析，但由于其成分復雜，常規(guī)的外標氣相色譜分析方法很難對其成分進行定性定量分析。采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的方法是更有效的分析手段?？梢酝ㄟ^向分析水樣中加入標準物（山梨糖醇等）的內(nèi)標法進行氣質(zhì)聯(lián)用分析。由質(zhì)譜給各種成分定性，由氣相色譜峰值比例（參比標準品的峰值和濃度）來定量。田志強等人以針葉木漂白化學熱磨機械漿（BCTMP）為原料，模擬制成造紙白水，利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）對其在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的溶解與膠體物質(zhì)（DCS）中的化學組成進行了研究分析。采用GC-MS對DCS中的碳水化合物以及脂肪酸和樹脂酸進行定性分析，結(jié)果表明，針葉木BCTMP漿料DCS水甲醇醇解產(chǎn)物主要成分是各種糖類，其中葡萄糖含量最高，其次是木糖、甘露糖和阿拉伯糖，半乳糖的含量相對較少；CTMP漿料DCS水的MTBE抽出成分主要包括松香酸系列物質(zhì)和脂肪酸類物質(zhì)，還有甘油酯和甾醇酯類物質(zhì)等[2]。劉超等以楊木漂白化學熱磨機械漿（BCTMP）為原料，模擬造紙白水，利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）對其在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的溶解與膠體物質(zhì)（DCS）化學組成進行了定性分析研究。采用GC-MS對DCS中的碳水化合物以及脂肪酸和樹脂酸進行定性分析，結(jié)果表明，DCS的MTBE抽出成分主要包括：樹脂酸有脫氫樅酸；飽和脂肪酸有十一酸、硬脂酸、軟脂酸、山崳酸和掬焦油酸；不飽和脂肪酸有亞油酸和油酸；另外還有蘋果酸、壬二酸、肌醇和葡萄糖。DCS水樣甲醇醇解產(chǎn)物主要成分是：甘油醛、半乳糖、甘露糖、阿洛糖和葡萄糖；此外還有草酸、乙酰丙酸、縮蘋果酸、甘油、磷酸、蘋果酸和對羥基苯甲酸[3]。在造紙工業(yè)中廣泛地用到了氣相色譜及其各種儀器在線聯(lián)用的方法研究漿液和廢水中的各種化合物，但研究脫墨污泥中的化合物至今少見。劉賢淼等主要用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析造紙脫墨濕污泥與干污泥乙酸乙脂提取物的化學組成及含量，結(jié)果表明：濕污泥中主要有正十六烷酸和十八烷酸，干污泥中主要有正十六烷酸、2-甲氧基-N-[2-[1-(4-溴苯)-5-四唑基]乙烯基]-苯胺，為開發(fā)這種污泥的資源化利用方法提供理論支持[4]。傳統(tǒng)的羧基含量測定方法有酸堿滴定或EDTA復合滴定，但這些方法復雜、耗時，即使在同一個實驗室進行測定，實驗結(jié)果的重復性也很差。頂空氣相色譜(HSGC)現(xiàn)已被廣泛地應(yīng)用于復雜母體樣品中揮發(fā)性成分的分析。對于通過化學反應(yīng)能夠產(chǎn)生揮發(fā)性氣體的非揮發(fā)性液體樣品，也可以應(yīng)用HSGC測定其產(chǎn)生的揮發(fā)性氣體的物質(zhì)含量，即采用一種液態(tài)反應(yīng)劑使其與固態(tài)紙漿纖維的羧酸發(fā)生化學反應(yīng)釋放出CO2，通過TCD測得CO2的信號峰面積，從而測定紙漿纖維的羧基含量。在對纖維改性方面的研究中，CarvalhoM.G.等利用反氣相色譜（IGC）技術(shù)研究制漿造紙過程中打漿、成形及施膠對桉木KP纖維的表面性能的影響，介紹了利用IGC技術(shù)測定紙漿纖維和手抄片表面的酸堿特性及表面張力的分布情況[5]。木素經(jīng)過高錳酸鉀氧化后的產(chǎn)物為芳香酸，用重氮甲烷甲基化后，芳香酸轉(zhuǎn)變?yōu)榉枷闼峒谆?，用氣相色譜法測定芳香酸的種類，用苯均四酸四甲基酯作內(nèi)標物，可以進行定性、定量分析。木素高錳酸鉀氧化產(chǎn)物用甲醇溶解后，與過量的重氮甲烷乙醚溶液完成甲基化反應(yīng)。溶劑蒸發(fā)后的殘留物溶于二氧六環(huán)中，與重氮甲烷乙醚溶液甲基化。溶劑蒸發(fā)后的殘留物中加入苯均四酸四甲酯作內(nèi)標物，混和后加入二氧六環(huán)溶液，取此溶液作氣相色譜分析。侯慶喜等利用全蒸頂空氣相色譜（HSGC）技術(shù)為硫酸鹽法制漿所得廢液中易揮發(fā)有機磺化物的測定找到了一種簡便、快速、準確的方法。使用HSGC法可以有效測定制漿造紙工廠的各種水流中揮發(fā)性有機物的濃度，如濃度高達1000mg/L以上的甲醇、甲乙酮、丙酮等，以此法獲得的有關(guān)數(shù)據(jù)為制漿造紙工業(yè)提供了很有價值的參考依據(jù)[6]。GC在制漿造紙工業(yè)中同樣可用于測定造紙污冷凝水中的揮發(fā)醇，還可用于測定造紙次氯酸鹽漂白中痕量多氯聯(lián)苯。工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水里大部分含有揮發(fā)性有機物，如揮發(fā)醇、揮發(fā)酚，有的微量或是痕量，常規(guī)條件下選擇溶劑富集以及確定測量方法十分困難，使用氣提濃縮裝置配上GC，在適當條件下就可對造紙污冷凝水中微量低沸點揮發(fā)醇的混合物進行有效測定[7]。孫劍輝等采用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用儀對堿法草漿造紙廢水在酸性條件下經(jīng)乙醚萃取，K-D濃縮器濃縮后的有機污染物進行了分析研究。結(jié)果表明，堿法草漿造紙廢水中共含有29種有機污染物，其中主要污染物為各種有機酸類如丙酸、丁酸、苯甲酸類、苯乙酸類等，它們共占有機物總量的50.84%。其次為“長久性有機污染物”（POPs）呋喃類，包括呋喃甲醛、呋喃甲酸、苯并呋喃，它們分別占有機物總量的20.12%、2.84%、2.16%，共計25.12%。此外，尚發(fā)現(xiàn)有列入環(huán)境優(yōu)先污染物黑名單的甲苯、乙苯、鄰二甲苯、苯酚和較多的苯環(huán)類有機物，它們分別占有機物總量的2.71%、0.32%、0.30%、0.32%、9.88%，共計13.53%。分析結(jié)果說明，堿法草漿造紙廢水不但有機物種類多，且毒性大。若該廢水在排放前沒有得到有效的處理，將對環(huán)境造成極大的危害。本研究為堿法草漿造紙廢水源的污染控制、環(huán)境管理和優(yōu)先監(jiān)測提供科學依據(jù)[8]。AbhayRaj等采用GC-MS技術(shù)對木素生物降解后的小分子質(zhì)量物質(zhì)進行了研究，在木素結(jié)構(gòu)方面取得了重要進展。在AbhayRaj等對木素降解菌對制漿造紙工廠廢水處理的研究中，借助GC-MS方法對廢水中的木素經(jīng)細菌降解后的低分子質(zhì)量的芳香族化合物進行了確認，從而使人們對于細菌脫色和木素降解的機理有了更好的理解[9-10]。覃程榮等利用裂解氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)分析竹子硫酸鹽漿原漿，氧脫木素后紙漿，二氧化氯漂白后紙漿中殘余木素的結(jié)構(gòu)變化。實驗結(jié)果表明，二氧化氯漂白漿殘余木素的熱穩(wěn)定性高于未漂漿和氧脫木素漿殘余木素，未漂漿和氧脫木素漿殘余木素的熱穩(wěn)定性十分接近，不同溫度點的熱失重相差甚微。經(jīng)過氧脫木素和二氧化氯漂白后，木素結(jié)構(gòu)均受到一定程度破壞，其中氧脫木素由于處理條件劇烈，導致木素結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性最差，因此氧脫木素漿殘余木素的低沸點裂解碎片含量最高[11]。

高效液相色譜（HPLC）分析技術(shù)在制漿造紙領(lǐng)域中的應(yīng)用

HPLC過去用于分析粒子分離（SE）和逆相（PR）模式。用交聯(lián)聚苯乙烯樹脂管柱，四氫呋喃作溶媒，在SE模式中能很好的分離樹脂基團。HPLC存在一個問題就是甾醇和脂肪酸的重疊。定量測定抽提物組分不是像GC中一樣是直向的。折射系數(shù)檢測器并不如FID應(yīng)用普遍。這種檢測器的響應(yīng)很大程度上依賴于聚合物的結(jié)構(gòu)。這意味著基團成分將顯著影響反應(yīng)。修正系數(shù)不明確，采用量化國內(nèi)標準很困難。因此HPLC-SEC方法仍被認為是一種唯一的半定量方法。HPLC-SEC可以不必衍生化，甲基化也將能促進脂肪酸和樹脂酸的分離。HPLC-SEC用獨立分離系數(shù)進一步分析聚合物單體[12]。近年來草酸鈣（草酸垢）的形成在制漿造紙工業(yè)中造成諸多問題，因此如何分析及控制漂白廢液中的草酸濃度就顯得尤為重要。高效液相色譜和離子交換色譜等色譜法一般可以作為測定草酸的標準方法。HongFeng等人研究出以一個基于陰離子交換柱的離子交換色譜法作為對照方法，利用一套配備了AminexHPx-87H液相色譜柱的高效液相色譜系統(tǒng)測定漂白廢液中的草酸濃度結(jié)果顯示，漂白廢液中含有一些干擾高效液相色譜法測定的化合物。通過采用稀釋樣品后再經(jīng)活性炭吸附的處理方法，可以得到較為滿意的結(jié)果。分析發(fā)現(xiàn)高效液相色譜法與離子交換色譜（對照法）之間的相關(guān)性較好，相關(guān)系數(shù)為0.994。該方法的建立有利于監(jiān)控制漿造紙企業(yè)中閉路循環(huán)漂液中形成草酸鈣時的臨界草酸濃度[13]。烷基烯酮二聚體（AKD）是國內(nèi)外造紙業(yè)公認的效果優(yōu)良的反應(yīng)型中/堿性施膠劑，在各種紙種中都應(yīng)用廣泛，但其也有應(yīng)用的局限性。對紙品中AKD施膠劑成分進行分析，不僅是提高膠料施膠效率、解決施膠障礙和優(yōu)化操作過程的重要途徑，也可在一定程度上為相關(guān)機理的進一步闡明奠定基礎(chǔ)。使用高效液相色譜（HPLC）分析技術(shù)測定紙頁中的AKD，不僅可以測定反應(yīng)的AKD的量，還可以測定未反應(yīng)的AKD的量，雖然操作相對較繁瑣，但是精確度比較高[14]。在紙廠里確定紙漿的得率不是一個簡單的任務(wù)。在間歇蒸煮過程中，可以通過安裝一個裝有定量木片的懸筐，測量懸筐中生產(chǎn)的紙漿量來確定得率。但在連續(xù)蒸煮中，這個方法不可能。DavidVaaler等人利用高效液相色譜（HPLC）分析紙漿中碳水化合物的含量從而來評價制漿得率，這個方法紙漿不需要任何的預處理或單糖衍生化，可以在連續(xù)蒸煮過程中進行碳水化合物來評價得率或者確定紙漿中半纖維素的含量。利用HPLC方法可以簡單準確的定量分析紙漿中碳水化合物的含量，因而很有應(yīng)用前景[15]。制漿造紙廢水中約含（1.0～2.5）%的乙酸，此外，還含有其他微量有機酸和醛等，這種廢水外排必然使水體遭到酸性污染。水中少量的乙酸對水系統(tǒng)的生態(tài)平衡與人體健康造成不良影響和危害。因此，對廢水中乙酸的快速分析尤為重要。目前對乙酸的分析方法很多，主要有分光光度法、熒光法、薄層層析法、氣相色譜法及酶法等，這些方法或需經(jīng)預分離和衍生化等前處理，或精確度不高，而且測定操作復雜。康春莉等采用HPLC方法，以雙波長紫外檢測器，利用外標法測定造紙工業(yè)廢水中乙酸的含量，此法測量精確高[16]。

氣相色譜（GC）和高效液相色譜（HPLC）是色譜分離分析技術(shù)領(lǐng)域發(fā)展最好，極為成功的范例。然而，通過在制漿造紙中的應(yīng)用可以看到，氣相色譜（GC）的應(yīng)用范圍比高效液相色譜（HPLC）的應(yīng)用范圍廣，而且經(jīng)常與質(zhì)譜聯(lián)用，從而使分析更全面準確，HPLC雖然目前在制漿造紙領(lǐng)域中應(yīng)用方面不是太多，但它有很好的應(yīng)用前景，今后將會更多地應(yīng)用在制漿造紙領(lǐng)域。隨著現(xiàn)代測量儀器的不斷進步以及各種計算機輔助處理方法的使用，使得現(xiàn)代測量技術(shù)也不斷發(fā)展，其在各行各業(yè)中的作用也越來越重要，在制漿造紙工業(yè)中也是如此。經(jīng)過幾十年來的不斷改進，色譜分析技術(shù)已經(jīng)廣泛用于造紙木素、添加劑、廢水等的定性和定量分析中。對造紙研究者來說，它的應(yīng)用為以后的科研工作創(chuàng)造了更廣闊的途徑。

本文作者：吳伯超工作單位：浙江省普瑞科技有限公司

1儀器與試藥

Dionex高效液相色譜儀，UVD170U，Chromeleon色譜工作站；電子天平（METTLERTOLEDO）；超聲儀（AutoscienceAS3120，功率120W，頻率40kHz）。硅膠G板、GF254板(青島海洋化工廠)；甲醇為色譜純；甲醇、三氯甲烷、乙醚、醋酸乙酯等試劑均為分析純。

麝香酮對照品(批號110719-200409)、甘草苷對照品(批號111610-200604)、沒食子酸對照品(批號110831-200302)均由中國藥品生物制品檢定所提供；周氏回生丸，購自天津安舜大藥房（批號為070201，070202，070203）；丁香、木香、檀香、麝香、甘草、山慈姑等藥材購自天津安舜大藥房，經(jīng)天津藥物研究院張鐵軍研究員鑒定為正品。

2方法與結(jié)果

2.1薄層鑒別研究

2.1.1丁香的薄層鑒別取本品細粉5g，加乙醚30ml，水浴回流提取1h，過濾，濾液蒸干，加1ml甲醇使溶解，作為供試品溶液；取丁香對照藥材0.1g，按供試品溶液的制備方法制得對照藥材溶液；取缺丁香的其它藥材制成的陰性樣品5g，同法制成陰性對照溶液。照薄層色譜法實驗，吸取上述供試品溶液、對照藥材溶液液、陰性對照溶液各5μl，點于同一塊硅膠GF254板上，以甲苯-醋酸乙酯-冰醋酸(9∶4∶2)為展開劑，展開，取出，晾干，于紫外254nm下檢視。供試品色譜中在與對照品色譜相應(yīng)的位置上顯相同顏色的斑點，陰性無干擾。見圖1。

1藥品與試劑

薄荷腦,歐前胡素,甘草次酸,均購自中國藥品生物制品檢定所；薄荷MenthahaplocalyxBriq.；白芷Angelicadahurica(Fisch.exHoffm.)Benth.etHook.f.；甘草GlycyrrhizauralensisFisch.；以上藥材均為市售；鼻炎舒水由大連醫(yī)科大學附屬一院提供（批號20040212，20040305，20040408）規(guī)格為5ml/支，每毫升含生藥1g；硅膠G，青島海洋化工廠出品；羧甲基纖維素鈉(CMC-Na)，上?；瘜W試劑公司產(chǎn)品。所用試劑均為分析純。

2方法與結(jié)果

2.1薄荷的薄層色譜鑒別［1］

2.1.1對照品溶液的配制精密稱取薄荷腦標準品，加石油醚制成每毫升含2mg的溶液，作為對照品溶液。

2.1.2供試樣品溶液的配制取本品10ml,加石油醚10ml，置水浴中加熱回流30min，分取石油醚層作為供試品溶液。

【摘要】目的制定成品的質(zhì)量控制標準。方法采用薄層鑒別鑒定赤芍、甘草,高效液相色譜法測定制劑中芍藥苷的含量。高效液相色譜條件:Hypersil柱(4.6nm×250nm,10μm);流動相:甲醇-0.05mol/L磷酸二氫鉀溶液-醋酸-異丙醇(67:173:4:4);流速:1ml/min;檢測波長:230nm。結(jié)果薄層色譜鑒別專屬性好,高效液相法測定制劑中芍藥苷的含量方法重現(xiàn)性好,準確可靠。結(jié)論可用作為控制制劑質(zhì)量的標準。

【關(guān)鍵詞】涼血顆粒;高效液相色譜;薄層色譜

涼血顆粒是由赤芍、甘草組成的中藥制劑,具有清熱涼血、散瘀止痛。該方組方簡單,療效確切,為了有效控制制劑的質(zhì)量,對制劑建立質(zhì)量標準。

1儀器與試藥

1.1儀器Agilent1100,VWD檢測器,雙槽玻璃展開槽。

1.2試劑甲醇:色譜純,美國天地(TEDIA)公司,其他試劑為分析純。