導(dǎo)語：如何才能寫好一篇化學(xué)成分論文，這就需要搜集整理更多的資料和文獻(xiàn)，歡迎閱讀由公務(wù)員之家整理的十篇范文，供你借鑒。

篇1

苯乙醇苷為肉蓯蓉的主要化學(xué)成分，是一類由苯乙醇苷元與糖基結(jié)合而成的苷類化合物。由于多數(shù)化合物糖上都連有咖啡?；虬⑽乎；?，因此又稱其為苯丙素類化合物。日本學(xué)者小林弘美〔3，4〕等人先后對我國內(nèi)蒙產(chǎn)肉蓯蓉(C.salsa)進(jìn)行了比較系統(tǒng)的研究，共分離得到了15個苯乙醇苷類化合物，分別為肉蓯蓉苷A(CistanosideA)、肉蓯蓉苷B(Cistano-sideB)、肉蓯蓉苷C(CistanosideC)、肉蓯蓉苷D(CistanosideD)、肉蓯蓉苷E(CistanosideE)、肉蓯蓉苷F(CistanosideF)、肉蓯蓉苷G(CistanosideG)、肉蓯蓉苷H(CistanosideH)、肉蓯蓉苷I(CistanosideI)、松果菊苷(Echinacoside)、2'-乙酰基類葉升麻苷(Acetylacteoside)類葉升麻苷(Acteoside)、紅景天苷(Salidroside)、OsmanthusideB和Decaffeoylacteoside。隨后，小林弘美〔5〕等人又從巴基斯坦卡拉奇產(chǎn)C.tubulosa中分得5個新化合物，分別為:TubulosideA、TubulosideB、TubulosideC、TubulosideD和異類葉升麻苷(Acteosideisomer)。FumioYo-shizawa〔6〕等人從C.tubulosa中得到新化合物TubulosideE、Sy-ringalideA-3'-α-L-rhamnopyranoside、Isosyringalide3'-α-L-rh-amnopyranoside。后來，PanY〔7〕等人又從肉蓯蓉中分離鑒定出4個苯乙醇苷類成分，分別是kankanosidesJ1、J2、K1和K2。國內(nèi)學(xué)者對肉蓯蓉的研究也較多。堵年生〔8〕等人從肉蓯蓉中分離得到了海膽苷、肉蓯蓉苷A、麥角甾苷、2'-乙?；溄晴捃?。徐文豪〔9〕等人從中藥肉蓯蓉的正品原植物肉蓯蓉CistanchedeserticolaMa的干燥肉質(zhì)莖中分離得到7個苯乙醇苷類成分，分別為麥角甾苷、2'-乙?；溄晴捃铡⒑Ｄ戃占叭馍惾剀誂、B、C、H。徐朝暉〔10〕等人從肉蓯蓉中分得紅景天苷。宋志宏〔11〕等人采用HPLC法，從95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到了7個苯乙醇苷類化合物，根據(jù)理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)鑒定它們的結(jié)構(gòu)為2'-乙?；惾~升麻苷(2'-Acetylacteoside)、類葉升麻苷(Acteoside)、Crenatoside、丁香苷A3'-α-L-吡喃鼠李糖苷(SyringalideA3'-α-L-rhamnopyr-anoside)、異類葉升麻苷(Isoacteoside)、去咖啡?；惾~升麻苷(Decaffeoylacteoside)和紅景天苷(Rhodioloside)。劉曉明〔12〕等人利用多種色譜技術(shù)，從肉蓯蓉干燥肉質(zhì)莖的70%乙醇提取物中，分離鑒定了12個苯乙醇苷類化合物，分別為毛蕊花糖苷、2-乙?；锘ㄌ擒?、肉蓯蓉苷C、肉蓯蓉苷D、異毛蕊花糖苷、管花苷B、管花苷E、鹽生肉蓯蓉苷D、鹽生肉蓯蓉苷E、PlantainosideC、OsmanthusideB6(Z/E)和松果菊苷。

2環(huán)烯醚萜及其苷類成分

環(huán)烯醚萜類化合物是肉蓯蓉屬植物又一主要化學(xué)成分類別。日本學(xué)者小林弘美〔13～15〕等人對我國內(nèi)蒙產(chǎn)的肉蓯蓉進(jìn)行了系統(tǒng)研究，從中分離得到8-表馬錢子酸(8-Epiloganicacid)、8-表去氧馬錢子酸酸(8-Epideoxyloganicacid)、京尼平酸(Geniposidicacid)、蓯蓉素(Cistanin)、蓯蓉氯素(Cistan-chlorin)、益母草苷(Leonurid)、玉葉金花苷酸(Mussaenosideacid)、6-去氧梓醇(6-Deoxycatalpol)、Gluroside、Bartsioside等化合物。羅尚夙〔16〕、徐文豪〔9〕等人從中藥肉蓯蓉的正品原植物肉蓯蓉CistanchedeserticolaMa的干燥肉質(zhì)莖中分離得到8-表馬錢子苷酸。宋志宏〔17〕等人為闡明國產(chǎn)管花肉蓯蓉的化學(xué)成分，對其進(jìn)行了研究，采用各種色譜技術(shù)包括HPLC，從95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到4個環(huán)烯醚萜苷，分別為五福花苷酸(Adoxasidicacid)，8-表馬錢子酸(8-Epiloganicacid)，京尼平苷酸(Geniposidicacid)，玉葉金花苷酸(Mussaenosidicacid)。徐朝暉〔10〕等人從肉蓯蓉中分得梓醇。

3木脂素及其苷類成分

日本學(xué)者小林弘美〔18，19，4，5〕等人從C.salsa中分得(+)-Syringaresinol-O-β-D-glucopyranoside、Liriodendrin、松脂醇(Pi-noresinol)粉末、(+)-Pinoresinol-O-β-D-glucopyranoside和松脂酸。從C.tubulosa中分得新木脂素類成分Dehydrodiconifer-ylalcohol-γ-O-β-D-glucopyranoside及Dehydrodiconiferylalco-hol-4'-O-β-D-glucopyranoside。宋志宏〔17〕等人從95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到1個木脂素苷:丁香樹脂酚葡萄糖苷(+)-syringaresinol-O-β-D-glucopyranoside。4多糖類成分A.Ebringemva〔20〕等人從荒漠肉蓯蓉中分離得到CistanA。該多糖主要由L-阿拉伯糖，D-半乳糖，L-鼠李糖和半乳糖醛酸組成，其摩爾比為6.3:10.0:1.0:0.8，并含有微量的D-木糖和D-葡萄糖。董群〔21〕等人從荒漠肉蓯蓉中提取分離得到2個主要的均一多糖CDA-1A和CDA-3B。吳向美〔22～25〕等人從荒漠肉蓯蓉中分離得到6個均一多糖。趙偉〔26，27〕等人從荒漠肉蓯蓉的莖中分離得到均一組分SPA，是以葡萄糖和半乳糖為主兼有阿拉伯糖、鼠李糖和甘露糖的中性雜多糖。

5揮發(fā)性成分

馬熙中〔28〕等人使用分析型超臨界流體萃取技術(shù)(SFE)，以超臨界二氧化碳作為流體，首次從肉蓯蓉中分析出36個揮發(fā)性組分，通過氣相色譜分離，將這30多個組分大致可分為以下3類:第一類為C16到C28的直鏈烷烴，第二類為酯類化合物，其中3個最主要的組分為鄰苯二甲酸二丁酯、葵二酸二丁酯和鄰苯二甲酸二異酯，第三類組分是低相對分子質(zhì)量的含氧含氮的化合物，如香草醛等。喬海莉〔29〕等人利用動態(tài)項(xiàng)空套袋吸附法和氣質(zhì)聯(lián)用(GC/MS)分析方法對肉蓯蓉花序揮發(fā)油的種類和相對含量進(jìn)行了研究，共鑒定出40種揮發(fā)性化合物。回瑞華〔30〕等人利用GC/MS分析方法分離指認(rèn)出24種揮發(fā)性化學(xué)成分，并通過峰面積歸一法說明了丁香酚為其主要成分。焦勇〔31〕等人報道用GC-MS-DS聯(lián)用技術(shù)對新疆產(chǎn)的肉蓯蓉(CistanchedeserticolaY.C.Ma)脂溶性成分進(jìn)行分析，共鑒定了24個組分。

6其它類成分

除上述結(jié)構(gòu)類型化合物外，肉蓯蓉中還含有酚苷、單萜苷、生物堿、黃酮、糖類、糖醇、甾醇等成分。薛德鈞〔32〕報道從管花肉蓯蓉中分離和鑒定了6種化學(xué)成分β-谷甾醇、D-甘露醇、胡蘿卜苷、琥珀酸、D-葡萄糖和D-果糖。陳妙華〔33〕等人對肉蓯蓉CistanchedeserticolaY.C.Ma進(jìn)行了化學(xué)及藥理方面的研究，從其乙醇提取物中分得D-甘露醇、β-谷甾醇、胡蘿卜苷、丁二酸、三十烷醇、甜菜堿、咖啡酸糖酯等化臺物。楊建華〔34〕等人對在新疆原生態(tài)環(huán)境下人工種植的鹽生肉蓯蓉藥材進(jìn)行了化學(xué)成分的研究，除分得苯乙醇苷類化合物外，還從70%的乙醇提取物中分離得到7個化合物，根據(jù)薄層層析、理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)鑒定結(jié)構(gòu)分別為β-谷甾醇、胡蘿卜苷、β-谷甾醇葡萄糖-3'-O-十七酸酯、8-OH-香葉醇-1-β-D-葡萄糖苷、2-羥甲基-5-OH-吡啶、甜菜堿、半乳糖醇。羅尚夙〔16〕等人從中藥肉蓯蓉的正品原植物肉蓯蓉CistanchedeserticolaMa的干燥肉質(zhì)莖中分離得到甘露醇，并測定出肉蓯蓉中含有15種游離氨基酸，分別為天門冬氨酸、絲氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、蛋氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、羥基脯氨酸、脯氨酸、纈氨酸和賴氨酸。日本學(xué)者小林弘美〔3〕從C.salsa中分得8-羥基牦牛兒醇-1-β-D-吡喃葡萄糖苷(8-Hydroxygeraniol-1-β-D-glucopyranoside);D-甘露醇(D-man-nitol);β-谷甾醇(β-sitosterol);琥珀酸;β-谷甾醇-β-D-吡喃葡萄糖苷。日本學(xué)者大倉多美子〔35〕等人從肉蓯蓉脂溶性部分分離得到2-二十九烷酮，二-(2-乙基-己基)-鄰苯二甲酸鹽，1-三十烷醇，三十烷酸，β-谷甾醇，β-谷甾醇-β-D-葡萄糖苷，琥珀酸以及D-甘露醇等一系列化合物。徐文豪〔9〕等人從中藥肉蓯蓉的正品原植物肉蓯蓉CistanchedeserticolaMa的干燥肉質(zhì)莖中分離得到葡萄糖、蔗糖、甜菜堿、甘露醇、琥珀酸、β-谷甾醇和胡蘿卜苷。徐朝暉〔10〕等人從肉蓯蓉中分得2，5-二氧-4-咪唑烷基-氨基甲酸、甘露醇、硬脂酸、β-谷甾醇、胡蘿卜苷和甜菜堿。劉曉明〔12〕等人利用多種色譜技術(shù)，從肉蓯蓉干燥肉質(zhì)莖的70%乙醇提取物中，除分離鑒定了12個苯乙醇苷類化合物和2個環(huán)烯醚萜苷類化合物外還得到了芒柄花苷、尿囊素和半乳糖醇。宋志宏〔17〕等人從95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到1個單萜類化合物:8-羥基香葉醇(8-hydroxygeraniol)。雷麗〔36〕等人從鹽生肉蓯蓉中分離得到了7個化合物，分別為:β-谷甾醇、香草酸、丁二酰亞胺、丁二酸(琥珀酸)、胡蘿卜苷、2，5-二氧4-咪唑烷基-氨基甲酸和半乳糖醇，其中香草酸和丁二酰亞胺為肉蓯蓉屬中首次分得。陳曉東〔37〕等人還分析了其中所含的Ca、Mg、Zn、Cu、Mo、Po和P，其中鐵、銅、鋅、錳的含量比一般中藥均高。此外，早年還報道從肉蓯蓉中分得了肉蓯蓉堿〔38〕。焦勇〔31〕等人對新疆產(chǎn)的肉蓯蓉(CistanchedeserticolaY.C.Ma)水溶性成分進(jìn)行分析，得到兩種白色晶體，經(jīng)鑒定為N，N-二甲基甘氨酸甲酯和甜菜堿。

篇2

1．1特殊的教學(xué)對象

1）目前多數(shù)學(xué)生是獨(dú)生子女，自我為中心的意識很強(qiáng)，他們渴望成功卻又缺乏吃苦耐勞的精神，心里想學(xué)習(xí)卻又不具備自我約束的能力；2）基礎(chǔ)課程的上課方式多為同專業(yè)、甚至是不同專業(yè)的多個班級的合班課，學(xué)生人數(shù)較多，化學(xué)基礎(chǔ)知識層次不齊，任課教師在課堂上很難做到照顧每一個學(xué)生的學(xué)習(xí)情況，再加上學(xué)時數(shù)的壓縮，學(xué)生的學(xué)習(xí)效果直接面臨一些困惑和難題：聽課效果不好、抄作業(yè)現(xiàn)象常有發(fā)生、考試結(jié)果不盡如人意、無法與后續(xù)專業(yè)課程銜接等等；3）非化學(xué)專業(yè)學(xué)生對化學(xué)基礎(chǔ)課的學(xué)習(xí)較被動，創(chuàng)新的主動性與積極性不強(qiáng)［3］．以某高校園藝專業(yè)為例，在大一學(xué)年的第二學(xué)期，“分析化學(xué)”課程往往與英語及一些專業(yè)課程同時開課，相比而言，分析化學(xué)知識零碎，各類公式多，且抽象、難以理解，學(xué)生學(xué)習(xí)起來有枯燥無味之感，普遍反應(yīng)記不住，因而缺乏興趣，積極主動性不高，甚至出現(xiàn)畏懼心理；同時“重專業(yè)知識，輕基礎(chǔ)知識”的現(xiàn)象也普遍存在．因此如何激發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)基礎(chǔ)課的興趣與主動性，最大程度地發(fā)揮他們的潛能，是擺在大學(xué)基礎(chǔ)課教師面前的一個新課題．

1．2繁雜的課程內(nèi)容

“分析化學(xué)”學(xué)科在整個學(xué)習(xí)階段起著承上啟下的作用．它由一系列分析方法所構(gòu)成，主要包括化學(xué)分析法和儀器分析法，經(jīng)典的化學(xué)分析法又可分為重量分析法和滴定分析法；儀器分析法主要有光學(xué)分析法、電化學(xué)分析法、色譜分析法等等，其中每一種分析方法因響應(yīng)信號機(jī)制不同還可進(jìn)一步細(xì)分．不同的分析方法具有不同的原理、條件、儀器、特點(diǎn)和適用范圍等，既相互聯(lián)系又各自成體系，涉及的知識很廣，并且還在以日新月異的速度向前發(fā)展，各種新理論、新方法和新技術(shù)層出不窮．因此在這樣的大背景下，如何在“分析化學(xué)”學(xué)科的教學(xué)中營造一種活躍思維、主動學(xué)習(xí)、充分體現(xiàn)學(xué)生主體地位的氛圍，真正地提高課堂的教學(xué)效率，是每一位承擔(dān)這門課程的教師值得思考和探討的問題．

1．3機(jī)械的實(shí)驗(yàn)教學(xué)

在實(shí)驗(yàn)設(shè)計方面，簡單的驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)多，綜合設(shè)計的研究性實(shí)驗(yàn)較少［4］，實(shí)驗(yàn)內(nèi)容不能及時反映分析化學(xué)的發(fā)展現(xiàn)狀與相關(guān)學(xué)科間的滲透交叉，并且多數(shù)實(shí)驗(yàn)都是在教師的“精心安排”下進(jìn)行“照方抓藥”，學(xué)生只需按部就班地跟著教材走就能完成實(shí)驗(yàn)，獨(dú)立思考的機(jī)會不多，嚴(yán)重缺乏在方案設(shè)計、樣品前處理及數(shù)據(jù)處理等方面的創(chuàng)造性鍛煉．在實(shí)驗(yàn)授課方面，多數(shù)實(shí)驗(yàn)課程仍采用傳統(tǒng)的“教師先講解原理———學(xué)生接受，然后動手實(shí)驗(yàn)”的模式．教師“傾囊相授”，希望將所有的知識點(diǎn)都傳授于學(xué)生，但與教師的教學(xué)熱情相反，學(xué)生的積極性卻往往不高，無動于衷，對實(shí)驗(yàn)內(nèi)容的理解與設(shè)計基本依賴于教師的講解，缺乏對未知知識的探求精神以及獨(dú)立進(jìn)行實(shí)踐操作的能力．在實(shí)驗(yàn)操作方面，對于移液、稱量等基本操作，雖然教師已詳細(xì)講解并演示，學(xué)生操作仍不規(guī)范，如在減量法稱量時直接用手接觸稱量瓶，未用紙條和紙片；滴定時不注意觀察標(biāo)準(zhǔn)溶液滴落點(diǎn)周圍的顏色變化，卻不時地抬頭觀察滴定管的讀數(shù)；未進(jìn)行半滴操作等．還有一些儀器較為精密、貴重，數(shù)量偏少，不能保證每個學(xué)生都能掌握所有實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)，再加上操作步驟較多，一些學(xué)生怕操作不當(dāng)?shù)貌坏嚼硐氲臄?shù)據(jù)，只簡單做一些輔助的配合工作，甚至站在旁邊“冷眼觀看”，基本上是學(xué)無所獲．綜上所述，不難看出，目前“分析化學(xué)”實(shí)驗(yàn)教學(xué)相對比較機(jī)械．所以，如何建立新型的分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)課程體系，采用新穎的教學(xué)方法，賦予學(xué)生更廣闊、更自主的學(xué)習(xí)空間，使學(xué)生在知識和能力上獲得雙豐收，是一個巨大的挑戰(zhàn)．

1．4單一的評價方式

多年來，“分析化學(xué)”課程的考核方式為期末閉卷考試這種單一的考核形式，課程最終成績?yōu)槠谀┛荚嚨木砻娉煽?、?shí)驗(yàn)成績和平時成績加權(quán)后的總評成績．成績高的學(xué)生可能是“臨時抱佛腳”即考前幾天突擊復(fù)習(xí)的結(jié)果．這種考核方式雖然能較好地考察學(xué)生對“分析化學(xué)”課程基礎(chǔ)知識的儲備情況，卻不能很好地反映出他們綜合分析問題、解決問題的能力．因此，要使學(xué)生的創(chuàng)新能力、綜合運(yùn)用知識能力得到真正的提高，必須要建立一套科學(xué)的評價方式．

2“分析化學(xué)”課程教學(xué)改革的主要措施

2．1激發(fā)學(xué)生興趣

美國教育家杜威指出：教育不是一件“告訴”和“被告訴”的事情，而是一個主動建設(shè)的過程．因此，在教學(xué)過程中應(yīng)充分調(diào)動學(xué)生的積極性，激發(fā)他們的學(xué)習(xí)興趣．為此，可采取在傳統(tǒng)授課方式的基礎(chǔ)上，增加圖片、動畫效果、視頻等多樣化的多媒體內(nèi)容幫助學(xué)生理解晦澀難懂的理論內(nèi)容，并注重與相關(guān)學(xué)科之間的銜接與聯(lián)系，適時地把一些化學(xué)史、應(yīng)用實(shí)例或社會熱點(diǎn)問題引入課堂，使學(xué)生認(rèn)識到理論源于實(shí)踐，又能指導(dǎo)實(shí)踐．對于食品類專業(yè)的學(xué)生，在講解色譜分析法時，可介紹2008年我國發(fā)生的非法添加三聚氰胺的毒奶粉事件，進(jìn)而向?qū)W生提出可用高效液相色譜法測定飼料和植物蛋白粉中的三聚氰胺，此外還可介紹引起社會廣泛關(guān)注的二噁英、蘇丹紅、瘦肉精等食品安全事件及奧運(yùn)會期間興奮劑的檢測；針對生物學(xué)專業(yè)的學(xué)生，在介紹緒論“分析化學(xué)”課程的重要性及應(yīng)用性時，如果只是泛泛地說分析化學(xué)在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域有著非常重要的作用，學(xué)生其實(shí)并沒有深刻的體會，這時可列舉在生物大分子研究領(lǐng)域做出重大貢獻(xiàn)而獲得2002年諾貝爾化學(xué)獎的三位分析化學(xué)家約翰•芬恩、田中耕一和庫爾特•維特里希，緊接著介紹分析化學(xué)在他們熟知的領(lǐng)域，如基因組學(xué)、蛋白質(zhì)組學(xué)和代謝組學(xué)中發(fā)揮的重要作用．這種講授方法不但會使學(xué)生進(jìn)一步認(rèn)識到“分析化學(xué)”課程在其所學(xué)專業(yè)的重要地位和作用，而且還能開拓他們的視野，最大程度地激發(fā)他們的求知欲和創(chuàng)新性，進(jìn)而參與到分析化學(xué)的科研工作中來．另一方面，還應(yīng)在現(xiàn)代教學(xué)理論的指導(dǎo)下，以“教師為主導(dǎo)、學(xué)生為主體，并凸顯主體”為研究突破口，發(fā)揮學(xué)生主觀能動性，把教師的“教”和學(xué)生的“學(xué)”統(tǒng)一起來，探索以學(xué)生為主體的教學(xué)模式，改變現(xiàn)在普遍存在的學(xué)生學(xué)得枯燥，教師教得艱難，大家都感到無所適從的局面，以達(dá)到在教學(xué)過程中，學(xué)生真正成為學(xué)習(xí)的主人，“快樂學(xué)習(xí)”、“學(xué)會學(xué)習(xí)”，最終達(dá)到提高人才培養(yǎng)質(zhì)量的目標(biāo)．例如，在教學(xué)實(shí)踐中可采取學(xué)生參與的方式，先由教師提出分析任務(wù)，如水環(huán)境中As含量的測定、重要藥物溶菌酶的測定［5］等，學(xué)生依據(jù)興趣自由分組，先完成綜述小論文，再由教師指導(dǎo)討論各種分析方法的優(yōu)缺點(diǎn)．這樣，學(xué)生先是對這些分析任務(wù)產(chǎn)生濃厚興趣，水環(huán)境中As的含量究竟是多少？國家標(biāo)準(zhǔn)允許的含量是多少？經(jīng)常飲用超標(biāo)水，會對當(dāng)?shù)厝恕⑿螽a(chǎn)生怎樣的不良后果？在此基礎(chǔ)上，深刻認(rèn)識到準(zhǔn)確測定的重要性．通過查閱文獻(xiàn)資料，了解到As的測定方法有滴定分析法、原子吸收光度法、電分析方法及紫外－可見吸收光譜法等，最后根據(jù)環(huán)境水樣中As的含量范圍及實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有的儀器資源，確定選用紫外－可見分光光度法．在此過程中，學(xué)生可將課堂中學(xué)到的分析方法的評價指標(biāo)及各種分析方法的原理用于解決實(shí)際問題，逐步形成為達(dá)到分析目的而應(yīng)采取的分析化學(xué)專業(yè)思維的方式和方法．

2．2優(yōu)化教學(xué)內(nèi)容

“分析化學(xué)”課程教材難度大、內(nèi)容多、學(xué)時少，因此，教學(xué)改革首先要以優(yōu)化教學(xué)內(nèi)容為核心，重點(diǎn)突出專業(yè)性和實(shí)用性：

1）對課程內(nèi)容進(jìn)一步優(yōu)化和精簡，壓縮同其他基礎(chǔ)課程中相同或相近的內(nèi)容，如氫離子濃度的計算等，這些在普通化學(xué)部分章節(jié)已經(jīng)提到，可略講甚至不講，讓學(xué)生自己去復(fù)習(xí)．

2）對于相似的知識點(diǎn)，應(yīng)培養(yǎng)學(xué)生歸納、比較和觸類旁通的能力．在滴定分析法中，可精講酸堿滴定法，包括滴定分析法的共性（基本原理、滴定曲線、突躍范圍及影響因素、指示劑、終點(diǎn)誤差和應(yīng)用等），然后通過對比和歸納手段，講解配位滴定法和氧化還原滴定法；在講授紫外－可見分光光度法時，可以給學(xué)生列舉蛋白質(zhì)含量測定的光度方法，如考馬斯亮藍(lán)染色法、雙縮脲法（Biuret法），并將這些方法和之前學(xué)習(xí)的凱式定氮法相比較，使學(xué)生了解各種方法的優(yōu)缺點(diǎn)．通過這樣前后知識的貫通融合，達(dá)到了以點(diǎn)帶面、以小見大、觸類旁通的作用，不但大大節(jié)約了課時，也培養(yǎng)了學(xué)生自主學(xué)習(xí)的能力．

3）對于儀器分析內(nèi)容，應(yīng)把握教學(xué)重點(diǎn)，理清知識主線，突出方法間的聯(lián)系與區(qū)別［6］．儀器分析的主要內(nèi)容實(shí)際上就是響應(yīng)信號與被測物性質(zhì)（與結(jié)構(gòu)有關(guān)）、濃度之間的關(guān)系，教師應(yīng)讓學(xué)生徹底理解并掌握“利用峰位置可進(jìn)行定性分析，峰高或峰面積可進(jìn)行定量分析”這一基本規(guī)律．在三大類分析中（包括光譜分析、電分析和色譜分析），利用各自的峰位置可推斷被測物的結(jié)構(gòu)信息，而峰面積或峰高則可以反映被測物的含量或濃度信息．這種講授方法會使學(xué)生對儀器分析知識有一整體性的認(rèn)識，在此基礎(chǔ)上再對不同方法進(jìn)行比較．這樣不僅可以收到較好的教學(xué)效果，還能幫助學(xué)生掌握學(xué)習(xí)知識的方法，最終達(dá)到雙贏的目的．

4）將學(xué)科的前沿發(fā)展動態(tài)引入課堂教學(xué)．徐光憲院士指出，應(yīng)把21世紀(jì)分析化學(xué)生龍活虎、立體多維的形象展示給學(xué)生，引起學(xué)生對該課程的極大興趣．因此在實(shí)際教學(xué)中，應(yīng)結(jié)合課程進(jìn)度，適度地把學(xué)科最前沿的知識和最新的研究動態(tài)介紹給學(xué)生，注重知識面的補(bǔ)充和延伸．例如，在講解分光光度法時，可引進(jìn)現(xiàn)今發(fā)展最為迅速的碳納米材料．碳材料的基本組成元素雖然相同，但由于這些元素的空間排布不同繼而可形成不同的形態(tài)，有零維的碳點(diǎn)、一維的碳納米管、二維的石墨烯等，不同的碳材料在紫外－可見光區(qū)域有不同的吸收峰，根據(jù)吸收峰（尤其是最大吸收波長）的位置可進(jìn)行定性分析，區(qū)分不同的碳材料，根據(jù)吸光度的大小可進(jìn)行定量分析，確定碳材料的濃度或含量．同時可利用透射電鏡、原子力顯微鏡等進(jìn)一步確定碳材料內(nèi)部的精確結(jié)構(gòu)，用共聚焦顯微成像儀可觀察其在細(xì)胞內(nèi)的成像情況，為將其進(jìn)一步應(yīng)用在重大疾病的診斷和治療方面提供理論依據(jù)．另外，對于現(xiàn)代分析化學(xué)中單細(xì)胞實(shí)時分析、單分子檢測等前沿技術(shù)，可以專題的形式介紹給學(xué)生．最后，還可以讓學(xué)生通過圖書館的網(wǎng)絡(luò)資源（如中文的CNKI和英文的WebofScience）追蹤相關(guān)領(lǐng)域的最新動態(tài)，這樣不僅為課堂注入了新鮮血液，而且能激發(fā)學(xué)生探索科學(xué)的興趣，有利于創(chuàng)新能力的培養(yǎng)．

2．3強(qiáng)化實(shí)驗(yàn)環(huán)節(jié)

“分析化學(xué)”是一門以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的學(xué)科，實(shí)驗(yàn)教學(xué)起著課堂教學(xué)不可替代的特殊作用，它不僅能使學(xué)生驗(yàn)證和鞏固理論知識，而且能培養(yǎng)學(xué)生觀察、分析和解決問題的能力，養(yǎng)成嚴(yán)謹(jǐn)、細(xì)致、實(shí)事求是的科學(xué)態(tài)度．因此，如何使學(xué)生的實(shí)驗(yàn)效率最大化，用“心”體會實(shí)驗(yàn)內(nèi)容，一直是“分析化學(xué)”教育工作者長期以來不斷追求的目標(biāo)．最近幾年，有關(guān)實(shí)驗(yàn)教學(xué)的改革如火如荼，筆者所在的學(xué)校也積極響應(yīng)號召，針對“分析化學(xué)”實(shí)驗(yàn)教學(xué)進(jìn)行改革．

1）在實(shí)驗(yàn)內(nèi)容的安排上，保留具有代表性的經(jīng)典實(shí)驗(yàn)，通過這些實(shí)驗(yàn)的練習(xí)，使學(xué)生規(guī)范地掌握基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)的分析方法和操作要領(lǐng)．除此之外，增加一些與實(shí)際生活有緊密聯(lián)系的綜合設(shè)計性實(shí)驗(yàn)，內(nèi)容的選擇注重各專業(yè)的通用性，如食醋中總酸度的測定、日用衛(wèi)生紙中熒光增白劑的檢測，并讓學(xué)生自行提供樣品．這些實(shí)驗(yàn)很好地鍛煉了學(xué)生在文獻(xiàn)檢索、實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計、樣品前處理、儀器操作及用計算機(jī)軟件處理數(shù)據(jù)等方面的能力，大大地提高了學(xué)生的參與感和成就感，全方位地培養(yǎng)學(xué)生的化學(xué)素養(yǎng)．

2）在實(shí)驗(yàn)講授和學(xué)生的操作訓(xùn)練方面，摒棄教師“一切包辦”的理念和“老師講，學(xué)生聽”的單一模式．對于分析天平、滴定管等常規(guī)儀器，在課前預(yù)習(xí)的基礎(chǔ)上，教師對每一項(xiàng)基本操作技能（包括操作規(guī)范、操作要點(diǎn)和技巧、注意事項(xiàng)及影響實(shí)驗(yàn)成敗的關(guān)鍵因素等）邊講邊示范，讓學(xué)生先在感官上對基本操作技能有初步的印象，然后再通過大量的獨(dú)立操作練習(xí)得以強(qiáng)化；對于一些涉及到精密貴重儀器的實(shí)驗(yàn)內(nèi)容，可采用“虛擬實(shí)驗(yàn)”的方式，通過圖片、視頻等多媒體仿真動畫教學(xué)，將儀器工作原理和實(shí)驗(yàn)過程通過三維虛擬動畫的模式直觀展現(xiàn)出來，教師要適時地對操作中可能出現(xiàn)的問題進(jìn)行講解與引導(dǎo)，盡可能提示操作可能出錯的地方以及出錯所導(dǎo)致的不良結(jié)果，增強(qiáng)學(xué)生的感性認(rèn)識，減少實(shí)驗(yàn)中由于操作不當(dāng)?shù)仍斐傻牟槐匾膿p失和浪費(fèi)．

2．4科學(xué)評價學(xué)生成績

要培養(yǎng)適應(yīng)社會發(fā)展需要的多元化創(chuàng)新人才，必須要有科學(xué)的評價方式．基于此，要改變以“考試分?jǐn)?shù)論英雄”的做法，強(qiáng)化對學(xué)習(xí)過程、學(xué)習(xí)能力的評價，構(gòu)建多元評價體系．筆者在授課過程中均采用結(jié)構(gòu)評分來組成課程的總成績，即總成績＝平時成績（10％）＋實(shí)驗(yàn)成績（30％）＋期末考試成績（60％）綜合考察學(xué)生學(xué)習(xí)情況，其中平時成績改變以往所用的點(diǎn)名或簽到次數(shù)計算的方式，而是通過對學(xué)生在課前預(yù)習(xí)、隨堂練習(xí)、課堂討論及課后復(fù)習(xí)的總體表現(xiàn)來確定；實(shí)驗(yàn)成績采用綜合評定標(biāo)準(zhǔn)，包括預(yù)習(xí)報告、實(shí)驗(yàn)操作、實(shí)驗(yàn)報告、紀(jì)律清潔四部分，學(xué)生編造實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及結(jié)果的不良風(fēng)氣得以糾正．實(shí)踐證明，這種成績評定方式有利于調(diào)動學(xué)生學(xué)習(xí)的主動性，激發(fā)其學(xué)習(xí)熱情，真實(shí)地反映了學(xué)生對“分析化學(xué)”課程“三基”知識的掌握情況，最終達(dá)到提高教學(xué)質(zhì)量的目的．

3結(jié)語

篇3

泥胡菜全草20kg，粉碎后用體積分?jǐn)?shù)為95％的乙醇回流提取3次，提取液濃縮得浸膏2.0kg。浸膏懸浮于水中，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取。正丁醇萃取部分經(jīng)反復(fù)硅膠柱色譜及SephadexLH20純化得化合物1(14mg)，2(18mg)，3(21mg)，4(17mg)。

2儀器與材料

藥材于2003年采自江西省九江縣，經(jīng)江西九江森林植物研究所譚策銘研究員鑒定為泥胡菜（HemisteptalyrataBunge）。FisherJohns型顯微熔點(diǎn)儀(溫度未校正)，PerkinElmer241型旋光儀，AutospecUltimaETOF質(zhì)譜儀，INOVA500核磁共振儀。柱色譜硅膠、薄層色譜硅膠板均為青島海洋化工廠產(chǎn)品，SephadexLH20為Pharmacia公司產(chǎn)品。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1:白色粉末，mp195～197℃。FABMSm/z:395［M+Na］+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:6.72(2H,s,H3,5),6.45(1H,d,J=16.0Hz,H7),6.33(1H,dt,J=16.0、5.0Hz,H8),4.09(2H,t,J=5.0Hz,H9),3.76(6H,s,OCH3),4.90(1H,d,J=7.5Hz,H1′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:128.4(C1),152.7(C2,6),104.4(C3,5),132.6(C4),133.8(C7),130.1(C8),60.9(C9),56.3(OCH3),102.5(C1′),74.1(C2′),76.5(C3′),69.9(C4′),77.2(C5′),61.4(C6′)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)［8］，鑒定為紫丁香苷。

化合物2:無色針晶，mp190～192℃。FABMSm/z:309［M+Na］+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:7.35(1H,d,J=7.5Hz,H3),6.98(1H,t,J=7.5Hz,H4),7.18(1H,t,J=7.5Hz,H5),7.08(1H,d,J=7.5Hz,H6),3.28(2H,m,H7),4.75(1H,d,J=7.5Hz,H1′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:154.7(C1),131.6(C2),127.2(C3),121.7(C4),127.7(C5),114.8(C6),58.2(C7),101.4(C1′),73.4(C2′),76.5(C3′),69.8(C4′),77.1(C5′),60.8(C6′)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)［9］，鑒定為水楊苷。

化合物3:白色粉末，mp234～235℃。EIMSm/z:130(100,M+CO),115(80),87(75),70(43),60(35);1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:10.25(1H,brs,NH1),8.04(1H,s,NH3),5.24(1H,d,J=8.5Hz,H4),6.89(1H,d,J=8.5Hz,NH6),5.79(2H,s,NH28);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:156.8(C2),62.5(C4),173.6(C5),157.4(C7)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)［10］，鑒定為尿囊素。

化合物4:白色粉末，mp205～206℃。FABMSm/z:377［M+Na］+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:1.76(2H,m,H2),5.06(1H,dt,J=8.5,4.0Hz,H3),3.55(1H,m,H4),3.92(1H,m,H5),1.97(2H,m,H6),7.02(1H,d,J=2.0Hz,H2′),6.75(1H,d,J=7.0Hz,H5′),6.96(1H,dd,J=7.0,2.0Hz,H6′),7.40(1H,d,J=16.5Hz,H7′),6.13(1H,d,J=16.5Hz,H8′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:73.4(C1),37.2(C2),70.8(C3),70.3(C4),68.0(C5),36.2(C6),174.9(C7),125.6(C1′),114.7(C2′),145.5(C3′),148.3(C4′),114.2(C5′),121.3(C6′),144.9(C7′),115.7(C8′),165.7(C9′)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)［11］，鑒定為綠原酸。

【摘要】目的研究泥胡菜的化學(xué)成分。方法對泥胡菜全草的95％(體積分?jǐn)?shù)）乙醇提取物的正丁醇萃取部分進(jìn)行色譜分離，根據(jù)光譜數(shù)據(jù)和理化性質(zhì)確定各化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)果分離并鑒定了4個化合物，分別為：紫丁香苷，水楊苷，尿囊素，綠原酸。結(jié)論4個化合物均為首次從本屬植物中分離得到。

【關(guān)鍵詞】泥胡菜；化學(xué)成分；紫丁香苷；水楊苷；尿囊素；綠原酸

Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofHemisteptalyrata.MethodsTheentireplantswerefirstextractedby95％ofethanol,thenextractedbypetroleumether,chloroform,ethylacetateandnbutanol,respectively.TheresiduefromnbutanolextractionwaspurifiedonsilicagelcolumnchromatographandSephadexLH20column,respectively.StructuresofthepurifiedcompoundswereelucidatedbyMSandNMR.ResultsFourcompoundswereisolatedandidentifiedassyringin(1),salicin(2),allantoin(3)andchlorogenicacid(4).ConclusionCompounds1to4wereisolatedfromthisplantforthefirsttime．

Keywords:Hemisteptalyrata；chemicalconstituents;syringin;salicin;allantion;chlorogenicacid

泥胡菜（HemisteptalyrataBunge）為菊科泥胡菜屬植物，廣泛分布于我國各地，具有清熱解毒、消腫祛瘀的作用，臨床用于治療痔漏、癰腫、疔瘡、外傷出血和骨折等［1］。文獻(xiàn)［2-4］報道的從泥胡菜中分離得到的成分主要為黃酮、甾醇和木脂素等化合物。作者曾對其95％(體積分?jǐn)?shù)）乙醇提取物的三氯甲烷和乙酸乙酯萃取部分進(jìn)行了化學(xué)成分研究［5-7］。本研究報道從正丁醇萃取部分分離得到的4個化合物：紫丁香苷(1)，水楊苷(2)，尿囊素(3)，綠原酸(4)，4個化合物均為首次從本屬植物中分離得到。

【參考文獻(xiàn)】

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［9］馬天波,李孟廣,李軍林,等.毛白楊葉化學(xué)成分的研究［J］.中草藥，1987,18(3):105.

篇4

【關(guān)鍵詞】金花茶組植物總皂苷總多酚（鞣質(zhì)）總黃酮

Abstract:ObjectiveTodeterminethechemicalconstituentsoftotalsaponin,totalpolyphenol(tannin)andtotalflavonoidsinSectionChrysanthaChang.MethodsTheircontentsweredeterminedbyspectrophotometry.ResultsThecontentsoftotalsaponin,totalpolyphenol(tannin)andtotalflavonoidswere：①21.30%,6.56%（0.34%）,21.76%；43.24%,3.95%（1.57%）,0.93%；9.91%,6.69%（1.34%）,5.19%；13.53%,5.88%（0.83%）,6.85%；②43.49%,6.79%（1.65%）,1.54%；③36.29%,13.19%（5.33%）,1.12%；20.58%,5.29%（0.14%）,0.33%；④35.90%,7.01%（0.47%）,0.78%；⑤30.08%,7.57%（0.19%）,0.82%respectively.ConclusionThemethodisconvenientandreliabletodeterminethethreesubstances,andthereproducibilityandtherecoveryarefairlygood.

Keywords:SectionChrysanthaChang;Totalsaponin;Totalpolyphenol（tannin）;Totalflavonoids

20世紀(jì)60年代初，在我國廣西首次發(fā)現(xiàn)黃色山茶屬植物——金花茶Camelliachrysantha(Hu)Tuyama,震驚世界。到目前為止，已發(fā)現(xiàn)并命名的黃花山茶屬植物已達(dá)32種5變種，1998年張宏光教授將其歸類為金花茶組。其中除越南與廣西接壤的北部有3種，云南、貴州、四川各有1種外，其余26種、5變種均產(chǎn)于我國廣西南部和西南部的亞熱帶南緣和熱帶北緣地區(qū)。90%分布于中國，80%分布于廣西，說明中國是金花茶組植物的特產(chǎn)國，而廣西是金花茶組的特產(chǎn)區(qū)。

但因?yàn)榻鸹ú杞M植物發(fā)現(xiàn)較晚，加之分類上爭議時間較長，所以盡管在園林、花卉界轟動較大，亦被國家列為珍稀保護(hù)植物，但對它的現(xiàn)代研究甚少。本文以皂苷、多酚、黃酮類成分為指標(biāo)，對其中產(chǎn)量大、資源較豐富的5種金花茶組植物化學(xué)成分進(jìn)行了分析測定?，F(xiàn)報道如下。

1儀器與試藥

1.1儀器Unico7200可見分光光度計(尤尼柯上海儀器有限公司);Laborata4000型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(Heidolph公司);BP210S十萬分之一電子天平(Sartorius公司);Jascov﹣2560紫外可見分光光度計(JASCO日本分光株式會社)。

1.2試藥5種金華茶組植物均采集于廣西(由廣西林科院梁盛業(yè)鑒定，標(biāo)本現(xiàn)存于大連大學(xué)藥物研究所）;對照品由本實(shí)驗(yàn)室提供；蘆丁(東京化成工業(yè)株式會社,純度98%);齊墩果酸(中國藥品生物制品檢定所,批號:1107092200304,純度98%以上);沒食子酸(中國藥品生物制品檢定所,批號:1205632200412,純度99.1%);所用試劑均為分析純;實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。

2方法與結(jié)果

2.1總皂苷的含量測定［1］

2.1.1對照品溶液的制備精確稱取干燥至恒重的齊墩果酸對照品25mg,置50ml容量瓶中,加入甲醇溶解并稀釋至刻度,搖勻,得0.5mg·ml-1的對照品溶液,備用。

2.1.2供試品溶液的制備精確稱取金花茶組植物提取物的干浸膏A(g),置100ml容量瓶中加入甲醇,溶解并稀釋到刻度,搖勻,得B(mg·ml-1)的溶液,備用。

2.1.3測定波長的選擇齊墩果酸對照品溶液和供試品溶液香草醛-冰醋酸-高氯酸顯色后,在紫外可見分光光度計上,波長400～800nm區(qū)間掃描。均在551nm處有最大吸收,因此選擇551nm為測定波長,測得的結(jié)果以齊墩果酸為基準(zhǔn)計算總皂苷的含量。

2.1.4線性關(guān)系考察精確吸取齊墩果酸標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0，0.05，0.10，0.15，0.20和0.25ml分置于具塞試管中,揮去甲醇,精密加入5%香草醛-冰醋酸溶液(新鮮配制)0.2ml,高氯酸0.8ml,搖勻,于60℃水浴中加熱15min后,置冰浴中冷卻。加冰醋酸5ml,搖勻,立即在551nm波長下測定吸光度A,同時以試劑空白作參照。以吸光度A為縱坐標(biāo),體積V(ml)為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。得回歸方程A=2.252V-0.0066（R2=0.9994）。

2.1.5重復(fù)性實(shí)驗(yàn)精確吸取C（ml）的供試品溶液,置于具塞試管中,揮去甲醇,照標(biāo)準(zhǔn)曲線項(xiàng)下的方法操作,平行做5次實(shí)驗(yàn),測定吸光度A,代入回歸方程,計算總皂苷的含量。A，B，C的數(shù)據(jù)見表1。結(jié)果見表2。表1金花茶總皂苷的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表2總皂苷含量測定結(jié)果%

2.2多元酚及鞣質(zhì)的含量測定［2,3］

2.2.1對照品溶液的制備精確稱取干燥至恒重的沒食子酸對照品10mg,置100ml棕色容量瓶中,加水溶解并稀釋到刻度,搖勻,精密量取25ml,置100ml棕色量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,得濃度為0.025mg·ml-1的對照品溶液,備用。

2.2.2供試品溶液的制備精確稱取金花茶組植物提取物的干浸膏D(g),置250ml容量瓶中,加水溶解并稀釋至刻度,搖勻。過濾,棄去初濾液50ml,精密量取100ml,置500ml棕色容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,得E(mg·ml-1)的供試品溶液Ⅰ;精密吸取供試品溶液Ⅰ100ml,加至已盛有2.4g干酪素的500ml具塞錐形瓶中,密塞,置30℃水浴中保溫1h,時時振搖,取出,放冷,搖勻,濾過,棄去初濾液,續(xù)濾液作為供試品溶液Ⅱ,備用。

2.2.3測定波長的選擇沒食子酸對照品溶液和供試品溶液經(jīng)磷鉬鎢酸-碳酸鈉顯色后,在紫外可見分光光度計上,波長400～1000nm區(qū)間掃描。均在754nm處有最大吸收,因此選擇754nm為測定波長,測得的結(jié)果以沒食子酸為基準(zhǔn)計算總酚和鞣質(zhì)的含量。

2.2.4線性關(guān)系考察精確吸取沒食子酸標(biāo)準(zhǔn)溶液0，0.5，1.0，1.5，2.0和2.5ml分別置10ml棕色容量瓶中,各加水至5ml,再分別加入磷鉬鎢酸試液1ml,用29%Na2CO3溶液稀釋至刻度,搖勻,以相應(yīng)的試劑為空白,30min后,在754nm波長下測定吸光度A。以吸光度A為縱坐標(biāo),體積V(ml)為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。得到回歸方程A=0.3532V-0.0292（R2=0.9991）。

2.2.5重復(fù)性實(shí)驗(yàn)精確吸取F（ml）的供試品溶液Ⅰ和Ⅱ,分別置于10ml的棕色容量瓶中,照標(biāo)準(zhǔn)曲線項(xiàng)下的方法操作,同法測定吸收值,各平行測定5次,在754nm處測定吸光度A,代入回歸方程,計算總酚和鞣質(zhì)的含量。D，E，F(xiàn)的數(shù)據(jù)見表3。結(jié)果見表4。

2.3總黃酮的含量測定［4,5］

2.3.1方法一對照品溶液和供試品溶液經(jīng)NaNO2-AlCl3顯色后在紫外可見分光光度計上以400nm為測定波長進(jìn)行測定。

對照品溶液的制備：精確稱取干燥至恒重的對照品20mg，置100ml容量瓶中，加入甲醇溶解并稀釋到刻度，搖勻，得濃度為0.2mg/ml的對照品溶液，備用。

供試品溶液的制備：精確稱取金花茶組植物提取物的干浸膏G(g),置100ml容量瓶中加入甲醇溶解并稀釋至刻度,搖勻,得H(mg·ml-1)的溶液,備用。表3金花茶總酚和鞣質(zhì)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表4總酚和鞣質(zhì)含量測定結(jié)果測定波長的選擇：對照品溶液和供試品溶液NaNO2-AlCl3顯色后,在紫外可見分光光度上,波長200～600nm區(qū)間掃描。均在400nm處有最大吸收,因此選擇400nm為測定波長。測得的結(jié)果以對照品為基準(zhǔn)計算總黃酮的含量。

線性關(guān)系考察：精密吸取對照品溶液0.00，0.30，0.60，0.90，1.20，1.50ml，各加甲醇至4.0ml，再分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的NaNO2溶液0.3ml,搖勻，室溫放置6min，再加10%AlCl3溶液0.3ml,搖勻，室溫放置10min，在400nm波長下測定吸光度A，同時以試劑空白做參比。以吸光度A為縱坐標(biāo)，濃度C（mg/ml）為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。得到回歸方程A=15.065C+0.0026,R2=0.9999線性范圍：0.013～0.0652mg/ml。

重復(fù)性實(shí)驗(yàn)：精確吸取I（ml）的供試品溶液,置于試管中,加入甲醇至4.0ml,按照標(biāo)準(zhǔn)曲線項(xiàng)下的方法操作,測定吸光度,平行做5次實(shí)驗(yàn),代入回歸方程,計算總黃酮的含量。G、H、I的數(shù)據(jù)見表5。結(jié)果見表6。表5金花茶總黃酮的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表6總黃酮含量測定結(jié)果

2.3.2方法二蘆丁對照品溶液和供試品溶液經(jīng)NaNO2-Al(NO3)3-NaOH顯色后，在紫外可見分光光度計上，以500nm為測定波長進(jìn)行測定。

對照品溶液的制備：精確稱取干燥至恒重的蘆丁對照品20mg,置100ml容量瓶中,加入甲醇溶解并稀釋至刻度,搖勻,得濃度為0.2mg·ml-1的對照品溶液,備用。

供試品溶液的制備：精確稱取金花茶組植物提取物的干浸膏J(g),置100ml容量瓶中加入甲醇溶解并稀釋至刻度,搖勻,得K(mg·ml-1)的溶液,備用。

測定波長的選擇：蘆丁對照品溶液和供試品溶液NaNO2-Al(NO3)3-NaOH顯色后,在紫外可見分光光度上,波長200～600nm區(qū)間掃描。均在500nm處有最大吸收,因此選擇500nm為測定波長。測得的結(jié)果以蘆丁為基準(zhǔn)計算總黃酮的含量。

線性關(guān)系考察：精確吸取蘆丁對照品溶液0，0.3，0.6，0.9，1.2和1.5ml分置于試管中,各加甲醇至2.0ml,再分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的NaNO2溶液0.25,搖勻,室溫放置5min再加10%Al(NO3)3溶液0.25ml,搖勻,室溫放置5min,再加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的NaOH2.0ml,搖勻,室溫放置15min,在500nm波長下測定吸光度A,同時以試劑空白做參比。以吸光度A為縱坐標(biāo),體積V(ml)為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。得到回歸方程A=0.5527V-0.0108（R2=0.9999）。

重復(fù)性實(shí)驗(yàn)：精確吸取1.0ml的供試品溶液,置于試管中,加入甲醇至2.0ml,按照標(biāo)準(zhǔn)曲線項(xiàng)下的方法操作,測定吸光度,平行做5次實(shí)驗(yàn),代入回歸方程,計算總黃酮的含量。J，K，L的數(shù)據(jù)見表7。結(jié)果見表8。表7金花茶總黃酮的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表8總黃酮含量測定結(jié)果%

3討論

3.1總黃酮含量測定方法的選擇經(jīng)大量的文獻(xiàn)調(diào)研表明，采用可見分光光度法測定總黃酮的含量是比較成熟的方法，此方法穩(wěn)定性好，準(zhǔn)確度高，且簡便快捷，易于操作，結(jié)果可靠，故選擇了采用分光光度法測定金花茶提取物中總黃酮的含量。

3.2皂苷含量測定方法的選擇皂苷的分析測定有多種方法，如沉淀法、溶血指數(shù)法、層析法等，沉淀法測定往往易帶進(jìn)雜質(zhì)或?qū)е略碥兆冑|(zhì)；層析法一般可以分離出總皂苷，但對總含量測定不適，誤差大，成本高，而分光光度法操作簡便、靈敏，屬于經(jīng)典、成熟的方法，我們選擇了與金花茶皂苷類成分基本母核結(jié)構(gòu)接近的齊墩果酸為對照品，采用分光光度法測定其總皂苷的含量。

3.3鞣質(zhì)測定方法的選擇鞣質(zhì)的經(jīng)典含量測定方法有很多種，如重量法、容量法、比色法等。以前最常用的有皮粉法、高錳酸鉀法、絡(luò)合定量法。2005年版以前的《中國藥典》Ⅰ部［2］鞣質(zhì)含量測定法一直沿用皮粉法。但是其缺點(diǎn)是耗用樣品多，測定時間長，且沒有選擇性，測定結(jié)果偏高，而且皮粉用量很大，而2005年版《中國藥典》Ⅰ部鞣質(zhì)測定法，以沒食子酸為對照品穩(wěn)定性好，干酪素的吸附作用具有專屬性，其方法操作簡便，用時短，且重復(fù)性和回收率都較理想。

【參考文獻(xiàn)】

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篇5

關(guān)鍵詞：細(xì)葉杜香;化學(xué)成分;正二十八烷醇;oleuropeicacid

Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofthepetroleumandthechloroformextractsofLedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch.MethodSilicagelcolumnchromatographywasusedtoseparateandpurifythechemicalconstituents.ThestructureswereelucidatedonthebasisofphysicochemicalpropertiesandspectraldatA.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedas5-hydroxy-4′,7-dimethoxyflavone，n-octacosanol,scopoletin,oleuropeicacidandfraxetin.Conclusionn-octacosanolandoleuropeicacidwereisolatedfromtheLedumgenusforthefirsttime.

Keywords:LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch;chemicalconstituents;n-octacosanol;oleuropeicacid

細(xì)葉杜香（LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch）是杜鵑花科杜香屬常綠直立小灌木，筆者曾報道從細(xì)葉杜香嫩枝和葉水提物的乙酸乙酯部位分離并鑒定了4個化合物：七葉內(nèi)酯，對羥基苯甲酸，槲皮素和金絲桃苷［1］。本文報道從該水提物的石油醚和三氯甲烷部位共分離得到6個單體化合物，確定了其中5個化合物的結(jié)構(gòu)，分別為5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮(1)、正二十八烷醇(2)、東莨菪內(nèi)酯(3)、oleuropeicacid(4)、秦皮素(5)，化合物2和4為首次從該屬植物中分離得到。

1儀器、試劑與材料

熔點(diǎn)用X-4數(shù)字顯示顯微熔點(diǎn)測定儀測定(溫度計未校正)；紫外光譜掃描用島津UV-2450紫外分光光譜儀；紅外光譜用5DX-FT型紅外光譜儀測定；質(zhì)譜用Agilent6120型液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定，核磁共振用BrukerAV超導(dǎo)核磁共振波譜儀測定,柱層析和薄層層析硅膠均由青島海洋化工廠生產(chǎn)。薄層色譜檢測用254nm、365nm紫外燈。石油醚(60～90℃)、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇均為分析純。藥材于2005年6月采自內(nèi)蒙古大興安嶺,經(jīng)廣東藥學(xué)院中藥學(xué)院劉基柱老師鑒定為細(xì)葉杜香(LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch),樣品現(xiàn)保存于廣東藥學(xué)院天然藥物化學(xué)教研室。

2提取與分離

干燥的細(xì)葉杜香嫩枝和葉(5.8kg)粉碎后，用水回流提取6次(首次5h，收集揮發(fā)油，其余每次2h),合并提取液減壓濃縮,濃縮液加醇沉淀,過濾,合并濾液濃縮至4L,依次用石油醚,三氯甲烷萃取，得到石油醚部位3.8g和三氯甲烷部位40g。

石油醚部位（3.8g）經(jīng)硅膠（200～300目）柱層析，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，每150mL收集一個流分，TLC檢測，合并相同流分。在第21～30流分析出黃色絮狀沉淀，過濾，沉淀用石油醚-乙酸乙酯（體積比20∶1）重結(jié)晶，得化合物1(7mg)。

三氯甲烷部位萃取物（40g）經(jīng)硅膠柱層析，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，每800mL收集一個流分，TLC檢測。其中，石油醚-乙酸乙酯（體積比100∶3）洗脫部分，第113～136流分合并后濃縮，靜置，析出白色顆粒狀結(jié)晶，用三氯甲烷反復(fù)重結(jié)晶得化合物2(10mg)。石油醚-乙酸乙酯（體積比5∶1)洗脫部分，其中第427～442流分濃縮液合并后，靜置，溶液中析出無色透明長針狀晶體，濾出結(jié)晶，用丙酮-甲醇(體積比1∶1)反復(fù)重結(jié)晶，再過LH-20凝膠柱進(jìn)行純化，甲醇為洗脫劑，根據(jù)色帶收集并結(jié)合薄層檢測合并相同流分，放置析晶，得到化合物3(30mg)；第451～466流分合并后，析出大量淡黃白色方晶，抽濾，用乙酸乙酯洗滌，沉淀變?yōu)榧儼准?xì)顆粒狀，經(jīng)甲醇反復(fù)重結(jié)晶，得化合物4(150mg)；第535～552流分析出大量的淡黃色絮狀沉淀，過濾，用石油醚和乙酸乙酯重結(jié)晶得到顏色不均一的黃色鱗片狀晶體，復(fù)用甲醇和水溶解晶體并制成高溫下的飽和溶液，然后放置冰箱，數(shù)小時即析出土黃色透明鱗片狀結(jié)晶，再次過濾，用甲醇和丙酮加熱溶解晶體后室溫放置，數(shù)天后析出黃色針狀結(jié)晶，再用甲醇進(jìn)行重結(jié)晶得化合物5(50mg)。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：黃色粉末(CHCl3),mp170～172℃。薄層色譜展開可見明顯黃色斑點(diǎn)。UVλmax/nm：269,326(MeOH)；269,326(NaOMe)；269,326(NaOMe,5min)；279,300,340(AlCl3)；202,279,300,340(AlCl3/HCl)；270,329(NaOAc)；268,331(NaOAc/H3BO3)；紫外光譜顯示可能含有3-或5-OH。IR(KBr)cm-1：3242(-OH),1656(C=O),1622,1593,1575,1489(Ar),1442,1355,1288,1211,1140,1008,830。1H-NMR(CDCl3，500MHz)δ：12.81(1H,s,C5-OH),7.84(2H,d,J=9.5Hz,H-2′,6′),7.02(2H,d,J=9.5Hz,H-3′,5′),6.58（1H,s,H-3),6.48（1H,d,J=2.0Hz,H-6),6.36（1H,d,J=2.0Hz,H-8),3.89(3H,s,7-OCH3),3.88(3H,s,4′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［2］報道的5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮基本一致，確定化合物1為5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮。

化合物2：白色顆粒狀結(jié)晶(CHCl3),mp75～77℃。紫外無吸收。10%硫酸乙醇顯紫紅色斑點(diǎn)。IR(KBr)cm-1：3313(-OH),2918,2850(-CH2),1464,1380(-CH3),1061,720，紅外光譜具備長鏈脂肪醇的特征吸收。1H-NMR(CDCl3，400MHz)δ：3.64(2H,t,J=6.8Hz,-CH2OH),1.25～1.36(br.s,n×CH2),0.82～0.98(3H,m,-CH3)。13C-NMR(CDCl3,100MHz)：63.1為直接與羥基相連的亞甲基碳信號,32.8為羥基β位的亞甲基碳信號。31.9～22.7為一系列的亞甲基碳信號,14.1為末端甲基信號。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3］報道的正二十八烷醇一致，故確定化合物2為正二十八烷醇。

化合物3：淡黃色針晶(MeOH),mp206～208℃。在紫外365nm下顯強(qiáng)烈藍(lán)色熒光推測可能為香豆素類化合物。UVλmax/nm：228，253，298，347(MeOH)；240，391(NaOMe)；228，253，297，345(AlCl3)；228，253，297，345(AlCl3/HCl)；226,297,348(NaOAc)；226，297，346(NaOAc/H3BO3)；由紫外光譜中因加入乙酸鈉使吸收峰產(chǎn)生紅移且強(qiáng)度增加判斷為4，5或7-羥基香豆素。IR(KBr)cm-1：3337(-OH),1703（C=O）,1608,1565,1511(Ar),1290,1262,1139,922,861,591。1H-NMR(Acetone-d6，500MHz)δ：8.71(1H,s,-OH),7.84(1H,d,J=9.5Hz,H-4),7.20(1H,s,H-5),6.80(1H,s,H-8),6.17(1H,d,J=9.5Hz,H-3),3.91(3H,s,6-OCH3)。13C-NMR(Acetone-d6,125MHz)：161.2(C-2),112.1(C-3),144.6(C-4),109.9(C-5),145.9(C-6),151.8(C-7),103.7(C-8),151.1(C-9),113.3(C-10)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4,5］報道的東莨菪內(nèi)酯基本一致，因此確定化合物3為東莨菪內(nèi)酯。

化合物4：白色透明方晶(MeOH),mp158～160℃。10%硫酸乙醇顯紫色斑點(diǎn)。UVλmaxnm：202(MeOH),203(NaOMe),提示分子中有共軛雙鍵。ESI-MS給出分子量為184。IR(KBr)cm-1：3312(-OH),3000～2500（br.）,1680(C=O),1649(C=C),1395,1369（i-pr）,1260,1148。1H-NMR(DMSO-d6，400MHz)δ：11.97（1H,s,-COOH),6.85（1H,t,J=2.4Hz,-CH2-CH=C-COOH),4.09（1H,s,-OH)，1.05（6H,s,Me2C-O)，1.07～2.38(7H,m,H-3,H-4,H-5,H-6)。13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)：130.2(C-1),139.1(C-2),23.0(C-3),43.8(C-4),24.9(C-5),27.0(C-6),70.2(C-7),27.0(C-8),26.5(C-9),168.1(COOH)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6,7］所報道的oleuropeicacid基本一致，故確定化合物4為oleuropeicacid。

化合物5：黃色針晶(MeOH),mp232～234℃。其聚酰胺薄層斑點(diǎn)在紫外燈下呈黃綠色熒光，噴1%醋酸鎂甲醇溶液后呈棕黃色。UVλmax/nm：274,354(MeOH)；273,383(NaOMe)；199,213,268,372(AlCl3)；203,338(AlCl3/HCl)；205,273,372(NaOAc)；205,357(NaOAc/H3BO3)；紫外光譜顯示含鄰二酚羥基。1H-NMR(Acetone-d6+DMSO-d6，400MHz)δ：9.49(1H,s,-OH),9.41(1H,s,-OH),7.88(1H,d,J=9.2Hz,H-4),6.80(1H,s,H-5),6.21(1H,d,J=9.2Hz,H-3),3.83(3H,s,6-OCH3)。氫譜數(shù)據(jù)和文獻(xiàn)［8］報道的秦皮素一致，故確定化合物5為秦皮素。

【參考文獻(xiàn)】

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篇6

【關(guān)鍵詞】冬青科；毛冬青；化學(xué)成分；皂苷

毛冬青為冬青科植物毛冬青IlexpubescensHook.etArn.的干燥根，主產(chǎn)于我國廣東、廣西、福建、江西等地，是我國華南一些地區(qū)民間常用要藥，具有活血通絡(luò)、清熱解毒之功效，用于治療冠心病、心絞痛、脈管炎、缺血性中風(fēng)等疾?。?］?，F(xiàn)代研究表明毛冬青注射液具有抗病毒、抗血栓、抗腫瘤之功效，而生物活性研究目前主要集中在毛冬青甲素和毛冬青酸等單體化合物上，對其他化學(xué)成分的研究仍存在不足或缺乏。為了進(jìn)一步闡明毛冬青的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，作者對廣東產(chǎn)毛冬青的根進(jìn)行了化學(xué)成分研究。從其乙醇提取物中分離得到12個化合物，經(jīng)理化常數(shù)和波譜數(shù)據(jù)分析，分別鑒定為ilexosideD(1)；ilexgeninA(2)；spinasterol(3)；(+)fraxiresinol1OβDglucoside(4)；liriodendrin(5)；tortosideA(6)；magnoleninC(7)；丁香苷(8)；sinapicaldehyde4OβDglucopyranoside(9)；4，5diOcaffeoylquinicacid(10)；β谷甾醇(11)和β胡蘿卜苷(12)?；衔?，4，10為首次從該屬植物中分離得到。

1儀器與材料

JASCOV550紫外可見分光光度儀；JASCOFT/IR480PlusFourierTransform型紅外光譜儀(KBr壓片)；BRUKERAV400FT型核磁共振儀；FinniganLCQAdvantageMAX型質(zhì)譜儀。柱層析用硅膠為青島海洋化工廠產(chǎn)品；硅膠GF254薄層預(yù)制板為煙臺化學(xué)工業(yè)研究所產(chǎn)品；SephadexLH20為Pharmacia公司生產(chǎn)；所用試劑為化學(xué)純或分析純。所用藥材由溫栢清先生采自廣東省從化市溪流河林場，由暨南大學(xué)藥學(xué)院周光雄教授鑒定為毛冬青IlexpubescensHook.etArn.，植物標(biāo)本(2008071101)保存于暨南大學(xué)藥學(xué)院標(biāo)本室。

2方法

2.1提取與分離

毛冬青的干燥根5kg，粉碎后經(jīng)70%乙醇滲漉提取，提取液減壓濃縮得稠浸膏，浸膏用水稀釋，以大孔吸附樹脂柱進(jìn)行色譜分離，用蒸餾水及20%，50%，95%乙醇溶液梯度洗脫。分別得到水洗脫物130g，20%乙醇洗脫物45g，50%乙醇洗脫物120g及95%乙醇洗脫物266g。將50%和95%乙醇洗脫部分分別用硅膠、ODS及SephadexLH20柱進(jìn)行分離純化，從50%乙醇洗脫部分分離得到化合物3(4mg)，4(30mg)，5(15mg)，6(200mg)，7(2mg)，8(2mg)，9(3mg)和10(2mg)，從95%乙醇洗脫部分分離得到化合物1(6mg)，2(6g)，11(5mg)和12(8mg)。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物1

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z789［M+Na］+，1555［2M+Na］+；UV(MeOH)λmax:208nm；IR(KBr)νmax:3408，2928，2875，1692，1630，1440，1384，1477，1049cm1；1HNMR(400MHz，Pyridined5)δ:0.90，1.09，1.11，1.27，1.45，1.75(6×3H，eachs，6×CH3)，3.26(1H，dd，J=4.0，12.0Hz，H3)，3.30(1H，s，H18)，4.83(1H，d，J=6.8Hz，H1ofxyl)，5.36(1H，d，J=7.6Hz，H1ofglc)，5.55(1H，brs，H12)；13CNMR(100MHz，Pyridined5)δ:38.9(C1)，26.8(C2)，88.8(C3)，39.6(C4)，56.0(C5)，18.8(C6)，33.6(C7)，40.3(C8)，47.8(C9)，37.1(C10)，24.0(C11)，127.3(C12)，139.5(C13)，42.1(C14)，29.2(C15)，27.2(C16)，48.0(C17)，47.5(C18)，73.5(C19)，43.1(C20)，25.0(C21)，32.5(C22)，28.3(C23)，17.3(C24)，15.6(C25)，16.8(C26)，24.4(C27)，180.7(C28)，29.9(C29)，16.2(C30)，105.7(C1ofxyl)，83.3(C2ofxyl)，78.3(C3ofxyl)，71.0(C4ofxyl)，66.6(C5ofxyl)，106.1(C1ofglc)，77.1(C2ofglc)，78.0(C3、5ofglc)，71.7(C4ofglc)，62.7(C6ofglc)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的ilexosideD［2］一致，鑒定化合物1為ilexosideD。

2.2.2化合物2

白色無定形粉末(氯仿甲醇)，ESIMSm/z525［M+Na］+，1027［2M+Na］+；UV(MeOH)λmax:208nm；IR(KBr)νmax:3408，2928，2875，1688，1452，1384，1260，1168，1127cm1;1HNMR(400MHz，Pyridined5)δ:1.15，1.21，1.47，1.73，1.77(5×3H，eachs，5×CH3)，1.13(3H，d，J=6.5Hz，H30)，3.07(1H，s，H18)，3.37(1H，dd，J=4.4，11.7Hz，H3)，5.63(1H，brs，H12)；13CNMR(100MHz，Pyridined5)δ:39.8(C1)，29.2(C2)，78.4(C3)，49.3(C4)，57.0(C5)，21.0(C6)，34.0(C7)，40.3(C8)，47.2(C9)，37.9(C10)，24.0(C11)，128.1(C12)，139.9(C13)，42.4(C14)，29.3(C15)，26.5(C16)，48.4(C17)，54.7(C18)，72.7(C19)，42.3(C20)，26.9(C21)，38.5(C22)，24.2(C23)，180.6(C24)，13.9(C25)，17.2(C26)，24.5(C27)，180.6(C28)，27.1(C29)，16.8(C30)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的ilexgeninA［3］一致，鑒定化合物2為ilexgeninA。

2.2.3化合物3

無色針晶(甲醇)，ESIMSm/z411［MH］；UV(MeOH)λmax:208nm；IR(KBr)νmax:3430，2962，2929，2870，2854，1641，1461，1381，1101，970cm1;1HNMR(400MHz，CDCl3)δ:0.53，0.79，0.81，0.83，0.84，1.02(6×3H，eachs，6×CH3)，3.59(1H，m，H3)，5.02(1H，dd，J=8.6，14.8Hz，H22)，5.15(1H，brs，H7)，5.27(1H，dd，J=8.5，14.8Hz，H23)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ:37.1(C1)，31.4(C2)，71.0(C3)，38.0(C4)，41.1(C5)，29.6(C6)，117.4(C7)，139.5(C8)，49.5(C9)，34.2(C10)，21.5(C11)，39.5(C12)，43.3(C13)，55.1(C14)，23.0(C15)，28.4(C16)，55.9(C17)，12.1(C18)，13.0(C19)，40.8(C20)，20.9(C21)，138.1(C22)，129.5(C23)，51.2(C24)，31.8(C25)，21.5(C26)，19.0(C27)，25.4(C28)，12.4(C29)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的spinasterol［4］一致，鑒定化合物3為spinasterol。

2.2.4化合物4

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z589［M+Na］+，1155［2M+Na］+；UV(MeOH)λmax:207，234，280nm；IR(KBr)νmax:3406，2938，2875，1614，1510，1462，1428，1365，1273，1217，1116，1080，1037cm1；1HNMR(400MHz，CD3OD)δ:2.88(1H，m，H5)，3.01(1H，m，H5ofglc)，3.32(1H，s，H2)，3.37(1H，dd，J=2.2，12.8Hz，H6aofglc)，3.48(1H，dd，J=5.6，8.0Hz，H4a)，3.66(1H，dd，J=2.2,12.8Hz，H6bofglc)，3.81(6H，s，OCH33′，5′)，3.86(3H，s，OCH33″)，3.94(1H，d，J=10.4Hz，H8a)，4.33(1H，d，J=7.6Hz，H1ofglc)，4.39(1H，d，J=10.4Hz，H8b)，4.47(1H，t，J=8.0HzH4b)，4.68(1H，s，H6)，6.74(2H，eachd，J=1.5Hz，H2′，6′)，6.78(1H，d，J=8.0Hz，H5″)，6.85(1H，dd，J=1.5，8.0Hz，H6″)，7.01(1H，d，J=1.5Hz，H2″)；13CNMR(100MHz，CD3OD)δ:56.6(OCH33″)，56.9(OCH33′，5′)，60.3(C5)，62.4(C6ofglc)，71.2(C4ofglc)，72.2(C4)，73.2(C8)，74.9(C2ofglc)，78.0(C5ofglc)，78.3(C3ofglc)，86.9(C6)，89.9(C2)，99.2(C1)，100.0(C1ofglc)，107.4(C2′，6′)，110.7(C2″)，116.2(C5″)，119.9(C6″)，127.7(C1′)，133.1(C1″)，136.4(C4′)，147.3(C4″)，148.6(C3′，5′)，149.3(C3″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的(+)fraxiresinol1OβDglucoside［5］一致，鑒定化合物4為(+)fraxiresinol1OβDglucoside。

2.2.5化合物5

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z765［M+Na］+；UV(MeOH)λmax:209，237，271nm；IR(KBr)νmax:3531，3389，2938，2858，1596，1509，1485，1425，1381，1330，1236，1127，1076，1036，993，820，732，639cm1；1HNMR(400MHz，Pyridined5)δ:3.78(12H，s，4×OCH3)，5.80(2H，d，J=6.4Hz，H1′，1″ofglc)，6.9(4H，brs，H2′，6′，2″，6″)；13CNMR(100MHz，Pyridined5)δ:54.8(C1，5)，56.7(4×OCH3)，62.6(C6′，6″ofglc)，71.6(C4′，4″ofglc)，72.2(C4，8)，76.0(C2′，2″ofglc)，78.3(C5′，5″ofglc)，78.7(C3′，3″ofglc)，86.1(C2，6)，104.9(C2′，6′，2″，6″)，105.0(C1ofglc)，136.0(C1′，1″)，138.2(C4′，4″)，153.9(C3′，5′，3″，5″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的liriodendrin［6］一致，鑒定化合物5為liriodendrin。

2.2.6化合物6

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z603［M+Na］+；UV(MeOH)λmax:210，237，270nm；IR(KBr)νmax:3388，2936，2875，1594，1506，1464，1423，1333，1235，1132，1073，811，637cm1；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:3.75(6H，s，2×OCH3)，3.76(6H，s，2×OCH3)，4.61(1H，d，J=4.0Hz，H6)，4.66(1H，d，J=4.0Hz，H2)，4.88(1H，d，J=5.5Hz，H1ofglc)，6.60(2H，d，J=1.4Hz，H2′，6′)，6.66(2H，d，J=1.4Hz，H2″，6″)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:53.5(C5)，53.6(C1)，56.0(OCH33″，5″)，56.4(OCH33′，5′)，60.9(C6ofglc)，69.9(C4ofglc)，71.1(C8)，71.2(C4)，74.1(C2ofglc)，76.4(C5ofglc)，77.1(C3ofglc)，85.0(C6)，85.3(C2)，102.6(C1ofglc)，103.7(C2′，6′)，104.2(C2″，6″)，131.3(C1′)，133.7(C1″)，134.8(C4′)，137.1(C4″)，147.8(C3′)，5′))，152.5(C3″，5″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的tortosideA［7］一致，鑒定化合物6為tortosideA。

2.2.7化合物7

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z619［M+Na］+；UV(MeOH)λmax:209，231，304nm；IR(KBr)νmax:3394，2942，2887，1644，1599，1512，1462，1426，1379，1335，1238，1167，1123，820，754cm1；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:3.41(1H，dd，J=11.6，5.8，H6aofglc)，3.6(1H，dd，J=10.0，4.8Hz，H6bofglc)，3.75(6H，s，OCH33″，5″)，3.83(6H，s，OCH33′，5′)，4.20(1H，m，H4)，4.59(1H，d，J=11.2Hz，H2)，4.88(1H，d，J=7.2Hz，H1ofglc)，6.67(2H，eachbls，H2′，6′)，7.31(2H，eachbls，H2″,6″)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:48.6(C4)，53.2(C3)，56.0(OCH33″，5″)，56.3(OCH33′，5′)，60.1(C6)，60.8(C6ofglc)，69.8(C5ofglc)，69.9(C5)，74.1(C3ofglc)，76.4(C4ofglc)，77.0(C2ofglc)，82.7(C2)，102.7(C1ofglc)，104.6(C2′，6′)，106.4(C2″，6″)，126.6(C1″)，133.7(C4′)，137.5(C1′)，141.0(C4″)，147.6(C3″，5″)，152.4(C3′，5′)，197.4(C7)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的magnoleninC［8］一致，鑒定化合物7為magnoleninC。

2.2.8化合物8

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z395［M+Na］+；UV(MeOH)λmax:208，240，267nm，IR(KBr)νmax:3388，2928，1589，1511，1489，1421，1326，1240，1120，1075cm-1；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:3.02～3.19(5H，m，H2～5ofglc)，3.76(6H，s，2×OCH3)，4.11(2H，brs，H9)，4.96(1H，d，J=5.5Hz，H1ofglc)，6.35(1H，m，H8)，6.47(1H，d，J=15.9Hz，H7)，6.72(2H，eachbls，H2，6)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:56.3(OCH33，5)，60.9(C6ofglc)，61.4(C9)，69.9(C4ofglc)，74.1(C2ofglc)，76.5(C5ofglc)，77.2(C3ofglc)，102.6(C1ofglc)，104.5(C2，6)，128.4(C7)，130.1(C8)，132.6(C1)，133.7(C4)，152.7(C3，5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的丁香苷［7］一致，鑒定化合物8為丁香苷(syningin)。

2.2.9化合物9

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z393［M+Na］+；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:3.04～3.19(5H，m，H2～5ofglc)，3.38(1H，dd，J=11.9，5.4Hz，H6aofglc)，3.58(1H，dd，J=5.5，11.6Hz，H6bofglc)，3.81(6H，s，2×OCH3)，4.90(1H，d，J=4.7Hz，H1ofglc)，6.88(1H，dd，J=7.7，15.8Hz，H8)，7.09(2H，s，H2，6)，7.63(1H，d，J=15.8Hz，H7)，9.64(1H，d，J=7.8Hz，H9)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:56.5(OCH33，5)，60.8(C6ofglc)，69.9(C4ofglc)，74.1(C2ofglc)，76.6(C5ofglc)，77.3(C3ofglc)，102.0(C1ofglc)，107.2(C2，6)，127.9(C7)，129.3(C1)，136.9(C4)，152.7(C3，5)，153.3(C7)，194.1(C9)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的sinapicaldehyde4OβDglucopyranoside［7］一致，鑒定化合物9為sinapicaldehyde4OβDglucopyranoside。

2.2.10化合物10

白色無定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z515［MH］；UV(MeOH)λmax:246，300，330nm；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:1.772.13(4H，m，H2，6)，4.92(1H，dd，J=2.9，8.8Hz，H4)，5.43(1H，ddd，J=5.0，9.1，11.7Hz，H5)，6.15，6.22(1Heach，d，J=15.9Hz，H8′，8″)，6.72，6.74(1Heach，d，J=8.0Hz，H5′，5″)，6.94，6.96(1Heach，dd，J=2.0，8.0Hz，H6′，6″)，7.00，7.01(1Heach，d，J=2.0Hz，H2′，2″)，7.42，7.46(1Heach，d，J=15.9Hz，H7′，7″)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:37.7(C2)，38.4(C6)，67.5(C5)，67.4(C3)，74.2(C4)，74.6(C1)，113.7，113.8(C8′，8″)，114.8(C2′，2″)，115.7(C5′，5″)，121.2，121.3(C6′，6″)，125.4(C1′，1″)，145.3(C3′，3″)，145.5(C7′，7″)，148.4(C4′，4″)，165.7，166.0(C9′，9″)，175.1(C7)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報道的4，5diOcaffeoylquinicacid［9］一致，鑒定化合物10為4，5diOcaffeoylquinicacid。

2.2.11化合物11

無色片狀結(jié)晶(甲醇)，mp141～142℃(石油醚)。溶于石油醚、氯仿、醋酸乙酯。LiebermannBurchard反應(yīng)呈陽性，薄層色譜Rf值與β谷甾醇對照品一致，且與β谷甾醇對照品混合后熔點(diǎn)不下降，因此鑒定化合物11為β谷甾醇(βsitosterol)。

2.2.12化合物12

白色無定形粉末(甲醇)，mp280～281℃(甲醇)，溶于DMSO、吡啶、難溶于CHCl3、CH3OH等，LiebermannBurchard反應(yīng)和Molish反應(yīng)均呈陽性，薄層色譜的Rf值與β胡蘿卜苷對照品一致，且與β胡蘿卜苷對照品混合后熔點(diǎn)不下降，因此鑒定化合物12為β胡蘿卜苷(βdaucosterol)。超級秘書網(wǎng)：

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篇7

【關(guān)鍵詞】吳茱萸化學(xué)成分吳茱萸堿正十八烷醇二十七烷醇

Abstract：ObjectiveToisolateandelucidatetheconstituentsofEvodiarutaecarpa.MethodsVariouschromatographictechnologieswereusedtoseparateandpurifytheconstituents.Theirstructureswereidentifiedonthephysico-chemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFivecompoundswereisolatedfromEvodiarutaecarpa(juss.)Benthandidentifiedasevodiamine(Ⅰ),β-sitosterol(Ⅱ),quercetin(Ⅲ),1-octadecanol(Ⅳ),n-heptacosylalcohol(Ⅴ).ConclusionItisthefirsttimetofindcompound(Ⅳ)andcompound(Ⅴ)inthisplant.

Keywords：Evodia;ChemicalConstituents;Evodiamine;1-octadecanol;N-heptacosylalcohol

黔產(chǎn)吳茱萸Evodiarutaecarpa(juss.)Benth.為蕓香科吳茱萸屬植物干燥近成熟的果實(shí)，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，列為中品。具有溫中散寒、疏肝止痛之功效。常用于厥陰頭痛、寒疝腹痛、寒濕腳氣、經(jīng)行腹痛、脘腹脹痛、嘔吐吞酸、五更泄瀉等癥的治療［1］。現(xiàn)代醫(yī)學(xué)亦證明吳茱萸有鎮(zhèn)痛、安神、抗菌和抗缺氧等藥理作用，是中成藥“吳茱萸湯”和“左金丸”的主要成分［2］。

貴州作為我國四大中藥產(chǎn)區(qū)之一，具有豐富的藥用資源。本實(shí)驗(yàn)從開發(fā)利用資源的角度，開展了黔產(chǎn)吳茱萸化學(xué)成分的研究，為其質(zhì)量控制及合理開發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。我們對黔產(chǎn)吳茱萸乙醇提取物進(jìn)行分離純化，得到5個化合物，即吳茱萸堿、β-谷甾醇、槲皮素、正十八烷醇、正二十七烷醇，其中正十八烷醇和正二十七烷醇為首次從該屬植物中分離得到。

1儀器與試劑

核磁共振波譜儀：INOVO400MHz(美國Varian公司)，以TMS為內(nèi)標(biāo)；XT2型顯微熔點(diǎn)測定儀(溫度計未校正，北京泰克儀器有限公司)；質(zhì)譜儀：HPMS5973(美國HP公司）；傅里葉變換紅外光譜儀：BruckerVector22(德國Brucker公司)；薄層層析硅膠，柱層析硅膠(200～300目)均為中國青島海洋化工集團(tuán)公司生產(chǎn)。藥材于2006-09采自貴州省貴陽市，經(jīng)陳華國講師鑒定為吳茱萸Evodiarutaecarp(juss.)Benth.的果實(shí)，標(biāo)本保存在貴州師范大學(xué)天然藥物質(zhì)量控制研究中心。

2方法與結(jié)果

2.1提取和分離黔產(chǎn)吳茱萸干燥果實(shí)4kg，85%乙醇回流提取3次，合并提取液，減壓回收乙醇至基本無醇味。加入適量水分配，用氯仿萃取，所得氯仿部分經(jīng)硅膠柱并以石油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇為溶劑系統(tǒng)反復(fù)柱層析得到5個化合物，其中Ⅰ(5g)，Ⅱ(591mg)，Ⅲ(63mg)，Ⅳ(82mg)，Ⅴ(39mg)。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物Ⅰ黃色粉末，mp.278～280℃(氯仿)，1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):11.09(N-H,br,s,H-1),8.33～6.14(8H,m),4.65(1H,dd,J=4.4,12.6Hz,H-5b),3.20(1H,dt,J=4.4,12.6Hz,H5a),2.90(1H,dt,J=5.6,11.6Hz,H-6b),2.81(1H,dd,J=4.4,13.6Hz,H-6a),2.88(3H,s,Me-14),13C-NMR(DMSO-d6):164.3(C-21),148.8(C-15),136.5(C-13),133.5(C-17),130.7(C-2),128.0(C-19),126.0(C-8),121.9(C-11),120.3(C-18),119.3(C-20),118.9(C-10),118.3(C-9),117.5(C-16),111.7(C-12),111.5(C-7),69.8(C-3),40.9(C-5),19.5(C-6),36.5(Me);EIMS(m/e):301(M+),288,274,169,161,143,134.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3］報道基本一致，故鑒定該化合物為吳茱萸堿(evodiamine)。

2.2.2化合物Ⅱ

白色針狀晶體，mp.137～138℃(氯仿)，Liebermann-Burchard反應(yīng)陽性，EI-MS(m/e):414(M+),396((M+-18),381,367,354,342,329,303,273,255,231.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］報道基本一致，通過薄層層析檢測Rf值與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品一致，混和熔點(diǎn)不下降，故鑒定該化合物為β-谷甾醇(β-sitosterol)。

2.2.3化合物Ⅲ

黃色粉末，mp.313～314℃(甲醇)，鹽酸-鎂粉反應(yīng)顯紅色，F(xiàn)eCl3反應(yīng)顯烏綠色，1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):12.51(1H,s,OH-5),10.83(1H,s,OH-7),9.64(1H,s,OH-3),9.41(1H,s,OH-4′),9.34(1H,s,OH-3′),7.69(1H,s,H-2′),7.56(1H,dd,J=2.0,8.2Hz,H-6′),6.89(1H,d,J=8.8Hz,H-5′),6.42(1H,s,H-8),6.20(1H,s,H-6),EI-MS(m/e):302(M+),285,274,257,245,229,217,153,137,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］報道基本一致，故鑒定該化合物為槲皮素(quercetin)。

2.2.4化合物Ⅳ

白色粉末，mp72～73℃(氯仿)，1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.55～1.61(4H,m),1.25(36H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):252(M+-18),224,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6］報道基本一致，故鑒定該化合物為十八烷醇(1-octadecanol)。

2.2.5化合物Ⅴ

白色粉末，mp75～76℃(丙酮)，1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.53～1.60(4H,m),1.25(54H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):378(M+-18),364,350,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］報道基本一致，故鑒定該化合物為二十七烷醇(n-heptacosylalcohol)。

3討論

目前對蕓香科吳茱萸屬植物的研究，主要集中在生物堿部分，而非生物堿部分的研究報道較少。本文報道的5個化學(xué)成分中，有4個為非生物堿，其中有2個化學(xué)成分為首次從該屬植物中分離得到。該研究為黔產(chǎn)吳茱萸藥材的質(zhì)量控制及合理開發(fā)利用提供了部分科學(xué)依據(jù)。

【參考文獻(xiàn)】

［1］胡熙明.中華本草,上冊［M］.上海:上海科學(xué)技術(shù)出版社,1996:1026.

［2］王奇志,梁敬鈺.吳茱萸屬植物化學(xué)成分和生理活性的研究近況［J］.中草藥,2004,35(8):附7.

［3］張虎,楊秀偉,崔育新,等.吳茱萸堿、吳茱萸次堿和去氫吳茱萸堿NMR信號全指定［J］.波譜學(xué)雜志,1999,16(6):563.

［4］廖瓊峰,謝社平,陳曉輝,等.陸英的化學(xué)成分研究［J］.中藥材,2006,29(9):916.

［5］于德泉,楊峻山.分析化學(xué)手冊，第二版［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社,1999：1.

篇8

【關(guān)鍵詞】山刺玫根；β-谷甾醇；齊墩果酸

Abstract：ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsoftherootofRosadavuricaPall..MethodsTheconstituentsoftheCHCl3-solubleandpetroleumether-solubleportionsinthe95%poundswereidentifiedbytheirphysicalcharacteristicsandspectralfeatures.ResultsTwocompoundswereobtainedandidentifiedasβ-Sitosterol（Ⅰ）andoleanolicacid（Ⅱ）.ConclusionCompoundⅠwasobtainedfromtherootofRosadavuricaPall..forthefirsttime.

Keywords：TherootofRosadavuricaPall.；β-Sitosterol；Oleanolicacid

山刺玫根為薔薇科植物山刺玫RosadavuricaPall.的根，又稱野玫瑰根。產(chǎn)于長白山區(qū)各市縣。分布我國東北、華北，為民間常用藥，具有止血及廣譜抗菌作用。用于治療經(jīng)血不止、功能性子宮出血、慢性氣管炎、腸炎、細(xì)菌性痢疾、膀胱炎和腎炎等［1］。國內(nèi)外對其化學(xué)成分研究報道較少［2，3］。本實(shí)驗(yàn)采用硅膠柱層析色譜法和制備液相色譜法從其石油醚和氯仿萃取物中分離并鑒定兩個化學(xué)成分，分別為β-谷甾醇（Ⅰ）、齊墩果酸（Ⅱ）。其中化合物Ⅰ為首次從山刺玫根中發(fā)現(xiàn)。

1藥材、儀器與試劑

藥材于200608采于吉林九臺，經(jīng)筆者鑒定為薔薇科植物山刺玫RosadavuricaPall.的根，樣品及標(biāo)本保存在長春中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院標(biāo)本室。Agilent1100制備型液相色譜儀（美國Agilent公司）；X-5精密熔點(diǎn)測定儀（北京福凱儀器有限公司）；TU-1810紫外分光光度計（北京普析通用公司）；BRUKERVertex70傅立葉紅外分光光度計（瑞士布魯克公司）；BRUKERAV-400核磁共振儀（瑞士布魯克公司）；Agilent1100LC/MSD（美國Agilent公司）；GCMS-QP2010型氣相-質(zhì)譜聯(lián)用儀（日本SHIMADZU公司）；柱層析硅膠（200～300目）和薄層層析用硅膠均為青島海洋化工廠產(chǎn)品。乙醇、石油醚、氯仿、正丁醇、甲醇均為分析純。

2方法與結(jié)果

2.1提取分離取該藥材3kg，洗凈，烘干，剪碎，95%乙醇回流提取2次，提取液減壓濃縮得浸膏。浸膏加適量蒸餾水制成混懸液，依次以石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取分別得到相應(yīng)的部分。

石油醚部分干法上硅膠柱，以石油醚-醋酸乙酯（9∶1）洗脫，每100ml收集1個流份，共收集35個流份，將其中第20～25個流份洗脫液合并，活性炭脫色，石油醚重結(jié)晶得到化合物Ⅰ的粗品，經(jīng)環(huán)己酮-正丁醇反復(fù)重結(jié)晶得化合物Ⅰ（65mg）。氯仿部分用甲醇溶解加適量硅膠拌樣后經(jīng)硅膠柱色譜，以氯仿-甲醇（10∶0.1～1）梯度洗脫，每500ml收集1個流份，共得到82個流份。其中30～40流份合并后，再經(jīng)硅膠柱色譜，以氯仿-丙酮（9.5∶0.5）洗脫，所得流份21～27再經(jīng)制備液相分離得到化合物Ⅱ（50mg）。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物Ⅰ白色針晶，mp135～137℃。易溶于石油醚、氯仿。Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽性。EI-MSM+：414，分子式C29H50O；UV顯示在240nm有最大吸收峰。IRνmax（cm-1）：3425，為羥基的伸縮振動；2961，2937，2868，2851，為飽和碳?xì)滏I的伸縮振動；1466，1383，1367，為飽和碳?xì)滏I的彎曲振動；1668，為碳-碳雙鍵的伸縮振動；1054（γC-O-C）；839(δ=CH)。13C-NMR(CDCl3、125MHz,ppm)譜中給出29個碳信號，分別為：37.3（t,C-1）,31.7(t,C-2),71.8(d,C-3),45.8(t,C-4),140.8(s,C-5),121.7(d,C-6),33.9(t,C-7),31.9(d,C-8),50.1(d,C-9),36.5(s,C-10),21.1(t,C-11),39.7(t,C-12),42.2(s,C-13),56.8(d,C-14),24.3(t,C-15),28.2(d,C-16),55.9(t,C-17),11.8(q,C-18),19.4(q,C-19),36.1(d,C-20),18.8(q,C-21),31.9(t,C-22),18.9(q,C-23),29.7(d,C-24),29.1(t,C-25),19.8(q,C-26),23.0(d,C-27),26.1(t,C-28),12(q,C-29)。1H-NMR(CDCl3、500MHz,J單位Hz)譜具有甾體化合物的氫譜特征，δppm：0.68～2.29間存在連續(xù)的峰包，即甾體骨架上為數(shù)眾多的亞甲基和次亞甲基信號相互重疊而產(chǎn)生。有一個不飽和的CHδ5.35(1H,d)、一個不飽和的含氧碳上的氫δ3.50（1H,m）信號。核磁數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］報道的β-谷甾醇數(shù)據(jù)基本一致。綜合以上信息，并經(jīng)與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品共薄層，以石油醚-丙酮-氯仿（4∶1∶0.8）、甲苯-氯仿-丙酮-甲醇（8∶5∶1∶1）為展開劑展開，以20%硫酸乙醇液顯色，置110℃烘箱中至斑點(diǎn)顯色清晰，結(jié)果顯示樣品在與標(biāo)準(zhǔn)品相應(yīng)的位置顯單一的紫紅色斑點(diǎn)。因此確定化合物Ⅰ為β-谷甾醇（β-sitosterol）。其結(jié)構(gòu)式見圖1。

圖1化合物Ⅰ的化學(xué)結(jié)構(gòu)式（略）

2.2.2化合物Ⅱ白色針晶（甲醇），mp308～310℃，可溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚。Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽性，三氯甲烷-濃硫酸反應(yīng)呈陽性，表明該化合物可能為三萜類成分。EI-MSm/z：457（M+H）+，439(100%)，411，確定其分子量為456。UV顯示在208nm處有較強(qiáng)吸收。IRνKBrMaxcm-1：3402，為羥基的伸縮振動；2949，2926為飽和碳?xì)滏I的伸縮振動；1684，為羰基的伸縮振動；1468，1441，1385，為飽和碳?xì)滏I的彎曲振動。1H-NMR顯示了δ5.15ppm（1H,t,H-12）；δ3.3ppm（1H,m,H-3）；δ0.67ppm（3H,s）、δ0.71ppm（3H,s）、δ0.84ppm（3H,s）、δ0.86ppm（3H,s）、δ0.87ppm（3H,s）、δ0.89ppm（3H,s）、δ1.14ppm（3H,s）為7個孤立甲基質(zhì)子信號。核磁數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］報道的齊墩果酸數(shù)據(jù)基本一致。綜合以上信息，并經(jīng)與齊墩果酸標(biāo)準(zhǔn)品對照，進(jìn)行TLC檢識，正己烷-氯仿-醋酸乙酯-甲醇-甲酸（20∶4∶4∶2∶1），石油醚（60～90℃）-醋酸乙酯-冰醋酸（3∶1∶0.1），苯-丙酮-冰醋酸（4∶1∶0.1）展開，10%硫酸乙醇溶液顯色，化合物Ⅱ在與齊墩果酸相同的位置顯相同顏色斑點(diǎn)，確定該化合物為齊墩果酸（oleanolicacid）。其結(jié)構(gòu)式見圖2。

圖2化合物Ⅱ的化學(xué)結(jié)構(gòu)式（略）

3討論

在分離β-谷甾醇過程中不易得到其純品，多為混合甾醇，經(jīng)環(huán)己酮-正丁醇反復(fù)結(jié)晶處理，得到的單體純度高，晶形好。

【參考文獻(xiàn)】

篇9

【關(guān)鍵詞】細(xì)葉黑三棱氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用揮發(fā)油水蒸氣蒸餾

Abstract:ObjectiveToanalyzethechemicalcompositionsofvolatileoilfromSparganiumstenophyllum.MethodsThevolatileoilwasextractedfromSparganiumstenophyllumbysteamdistillation.Then,thechemicalcompositionsofthevolatileoilwereseparatedandidentifiedbyGCMS,andtheirrelativeamountsweredeterminedbyareanormalizationmethod.Results11peaksand9compoundswereseparatedandidentified,accountingabout94.978%ofthetotalvolatileoil.ConclusionThemajorcompoundsareasfollows:hexadecanociacid(33.226%);9,12-octadecadienoicacid(14.941%);1,2-benzenedicarboxylicaid,bis（2-methoxyethyl）ester(13.482%);1,2-benzenedicarboxylicaid,bis（2-methylpropyl）ester(12.382%).

Keywords:Sparganiumstenophyllum;GCMS;Volatileoil;Steamdistillation

中藥三棱是黑三棱科植物黑三棱SparganiumstoloniferumBuch.-Ham、小黑三棱Sparganiumsimplex、細(xì)葉黑三棱Sparganiumstenophyllum和莎草科的荊三棱Scirpusflariatilis的塊莖，其性味苦、平、入肝、脾經(jīng)，具有破血行氣、消積止痛等功能，是活血化瘀的中藥［1］。三棱除含有黃酮類、皂苷類、苯丙素類外，揮發(fā)油也是其重要成分之一。三棱化學(xué)成分和藥理的研究已有報道［2，3］，但揮發(fā)油的研究報道較少，而且多以常見的黑三棱為試驗(yàn)材料，而細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油成分至今尚無研究報道，因此本文報道了采用水蒸氣蒸餾法提取細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油，用GCMS進(jìn)行測定，質(zhì)譜峰數(shù)據(jù)經(jīng)Wiley138質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫檢索確定其化學(xué)成分，并用峰面積歸一化法確定各化學(xué)成分的相對百分含量的結(jié)果。旨在為細(xì)葉黑三棱的藥理作用研究和開發(fā)應(yīng)用提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

1器材與方法

1.1材料

200607購于廣州市醫(yī)藥公司，產(chǎn)地為河北，經(jīng)鑒定為黑三棱科植物細(xì)葉黑三棱Sparganiumstenophyllum的塊莖。

1.2儀器

設(shè)備電動粉碎機(jī)、揮發(fā)油測定儀、HP5890II/5972型GC-MS氣/質(zhì)聯(lián)用儀（美國惠普公司）。

1.3揮發(fā)油的提取將細(xì)葉黑三棱粉碎，過30目篩。稱取100g參照《中國藥典》方法［4］提取揮發(fā)油，得揮發(fā)油0.7ml，收率為0.7%。

1.4揮發(fā)油成分分析

1.4.1分析方法

取適量細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油，加醋酸乙酯稀釋成10μg/ml，用GC-MS分析，得到的質(zhì)譜數(shù)據(jù)經(jīng)wiley138質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫檢索，鑒定各組分峰。用面積歸一化法計算各組分的百分含量。

1.4.2GC-MS條件氣譜柱：BP-1（60m×0.22mm×0.25μm）；非極性石英毛細(xì)管柱（美國SGE公司）。

柱溫80℃，保持15min后，以2℃/min速率一階升溫至140℃，保持20min，再以10℃/min二階升溫至220℃，保持10min。

進(jìn)樣口溫度：220℃。載氣：He；載氣流量為1ml/min，進(jìn)樣量為2μl。電離電壓1824mV，質(zhì)譜溫度173℃，溶劑延遲8min，掃描范圍50～550m/z。

2結(jié)果

從細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油中分離出11個質(zhì)譜峰，見圖1。經(jīng)質(zhì)譜數(shù)據(jù)檢索分析，檢索出9種化合物，并用面積歸一化法確定了各成分的相對百分含量，見表1。表1細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油化學(xué)成分和相對含量（略）

3討論

從細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油中分離出11種成分，鑒定出其中的9種，檢出率為81.82%。已檢出的成分含量占揮發(fā)油總量的94.978%。從表1可知，細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油的主要成分和含量分別為：十六烷酸（即棕櫚酸）（33.226%）、9,12-十八碳二烯酸（即亞油酸）（14.941%）、鄰苯二甲酸雙（2-甲氧基）乙酯（13.482%）、鄰苯二甲酸雙（2-甲基）丙酯（12.382%），占揮發(fā)油總量的74.031%。棕櫚酸含量最高，占揮發(fā)油總量的33.226%。細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油中脂肪酸有2種，占揮發(fā)油的48.167%；烷烴有3種，占15.804%，酯有2種，占揮發(fā)油總量的25.864%；醇有1種，占2.712%，α-雪松醇為倍半萜醇；酮1種，占2.431%。細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油中含量最高的是棕櫚酸和亞油酸，棕櫚酸常溫為常壓下為白色結(jié)晶蠟狀固體，熔點(diǎn)61.3℃，所以細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油常溫為下呈現(xiàn)固態(tài)；亞油酸是人和動物的營養(yǎng)必需脂肪酸，亞油酸能降低血液膽固醇，預(yù)防動脈粥樣硬化［5］。研究發(fā)現(xiàn)，膽固醇必須與亞油酸結(jié)合，才能在體內(nèi)正常的運(yùn)轉(zhuǎn)和代謝。如果缺乏亞油酸，膽固醇就會和一些飽和脂肪酸結(jié)合，發(fā)生代謝紊亂，在血管壁上殘留下來，形成動脈粥樣硬化，引發(fā)心腦血管疾?。?］。細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油中亞油酸含量較高，是其治療心腦血管疾病，具活血化瘀功效的基礎(chǔ)。

細(xì)葉黑三棱成分復(fù)雜，人們對其活性成分的藥理還知之甚少，要弄清楚細(xì)葉黑三棱藥理需要進(jìn)一步深入的研究。本文對細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油成分進(jìn)行了分析和報道，目的是為細(xì)葉黑三棱的藥理作用研究和開發(fā)應(yīng)用提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

【參考文獻(xiàn)】

［1］袁濤,華會明,裴月湖.三棱的化學(xué)成分研究［J］.中草藥,2005,36(11):1607.

［2］董學(xué)，姚慶強(qiáng).中藥三棱的化學(xué)成分及藥理研究進(jìn)展［J］.齊魯藥事，2005，24(10)：612.

［3］黃新煒，段玉峰，韓果萍，等.中藥三棱的研究進(jìn)展［J］.中成藥，2003,25（7)：576.

［4］國家藥典委員會.中國藥典，Ⅰ部［S］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005：附錄XD57.

篇10

【關(guān)鍵詞】燈心草燈心草屬甾體化合物

Abstract：ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofthestemofJuncuseffususL.MethodsTheconstituentswereisolatedbynormal-phaseandreverse-phasesilicagelcolumnchromatographyfromtheP.E.andEtOAcextract.Theirstructureswereelucidatedbyspectralanalysis.ResultsTwosteroidcompoundswereisolatedfromP.E.extractandidentifiedasstigmast4en6βol3one(1),(24R)stigmast4ene3one(2),two9,10dihydrophenanthrenecompoundswereisolatedfromEtOAcextractandidentifiedasjuncusol(3)andefffusol(4).ConclusionCompound1and2wereisolatedfromJuncaceaeplantforthefirsttime.

Keywords：JuncuseffususL.;Juncaceae;Steroids

燈心草JuncuseffususL.是燈心草科（Juncaceae）燈心草屬（Juncus）多年生草本植物。通常生長在草甸、沼澤、水邊及陰濕的環(huán)境中。在我國，燈心草是用于治療失眠、發(fā)燒并具有清熱利尿功效的傳統(tǒng)藥物［1］。國外學(xué)者的研究發(fā)現(xiàn)燈心草中的菲類化合物具有很強(qiáng)的抗菌、抗氧化、抗腫瘤及抗藻類的活性［2～3］。中國有豐富的燈心草植物資源，僅湖北植物志記入的就有12種［1］，但對其研究相當(dāng)貧乏。由于同種不同產(chǎn)地的植物資源及其化學(xué)成分及含量也有很大的差異，我們對湖北產(chǎn)燈心草（JuncuseffususL.）進(jìn)行了細(xì)致的分離提取鑒定工作，在前文我們已報道了7個化合物的分離與結(jié)構(gòu)鑒定［4～5］，為進(jìn)一步尋找新的生物活性成分，充分開發(fā)我國的藥用植物資源，我們又從燈心草石油醚和醋酸乙酯提取物中分得4個化合物，經(jīng)波譜解析，其結(jié)構(gòu)分別鑒定為stigmast4en6βol3one(1),(24R)stigmast4ene3one(2)，juncusol(3)和efffusol(4)。本文報道了這4個化合物的分離和結(jié)構(gòu)鑒定，結(jié)構(gòu)式見圖1。其中化合物1，2為首次從燈心草屬植物中分得。

1R=H,BOH3R=CH3

2R=H24R=H

圖1化合物1～4的結(jié)構(gòu)（略）

1儀器與材料

VarianINOVA-300Hz型核磁共振儀（TMS內(nèi)標(biāo)）；柱層析用硅膠為青島海洋化工廠生產(chǎn)的200～300目硅膠、硅膠H和日本YMC公司生產(chǎn)的RP-18反相硅膠（50μm）；薄層硅膠板（GF254）為青島海洋硅膠干燥劑廠生產(chǎn)；所用溶劑均為分析純，由天津博迪化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)。燈心草購于武漢紅十字藥材公司，經(jīng)我院萬定榮主任藥師鑒定為燈心草JuncuseffususL.的干燥莖髓。

2提取與分離

燈心草干燥莖髓10kg粉碎后用95%乙醇浸泡，真空抽濾得濾液，減壓旋蒸，得乙醇提取物166g。將乙醇提取物依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取。將得到的石油醚提取物8.5g進(jìn)行硅膠柱層析，用石油醚-丙酮梯度洗脫，TLC檢測合并相同流份，再經(jīng)反復(fù)正相和反相硅膠柱層析得到化合物1(68.7mg)，2(82.6mg)。將得到的醋酸乙酯提取物55g進(jìn)行硅膠柱層析，用石油醚-丙酮梯度洗脫，TLC檢測合并相同流份，流份21～30分別合并，并記作Fr2130，F(xiàn)r2130經(jīng)反復(fù)正相和反相硅膠柱色譜分離得到化合物3（13.2mg）、4（18.3mg）。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：無色針晶，分子式C29H48O2其波譜數(shù)據(jù)如下：1H-NMR（300MHz，CDCl3）δ5.81(1H,s,H-4)，4.35(1H,m,H-6),0.74(3H,s,H3-18),1.37(3H,s,H3-19),0.94(3H，d,J=7.2Hz,H3-21,),0.85(3H，d,J=6.6Hz,H3-26),0.83(3H，d,J=6.6Hz,H3-27),0.87(3H,t,J=7.2Hz,H3-29)。13C-NMR（75MHz，CDCl3）δ37.3（t，C-1），34.5（t，C-2），200.6（s，C-3），126.5（d，C-4），168.8（s，C-5），73.5（d，C-6），38.8（t，C-7），30.0（d,C-8），54.0（d,C-9），38.2（s,C-10），21.2（t,C-11），39.8（t,C-12），42.7（s,C-13），56.1（d,C-14），24.4（t,C-15），28.4（t,C-16），56.3(d,C-17),12.2(q,Me-18),19.7(q,Me-19),36.3(d,C-20),19.0(q,Me-21),34.1(t,C-22),26.4(t,C-23),46.1(d,C-24),29.4(d,C-25),20.0(q,Me-26),19.3(q,Me-27),23.3(t,C-28),12.2(q,Me-29)以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6］報道的stigmast-4-en-6β-ol-3-one數(shù)據(jù)一致,故鑒定1為stigmast-4-en-6β-ol-3-one。

化合物2：無色針晶，分子式C29H48O其波譜數(shù)據(jù)如下：1H-NMR（300MHz，CDCl3）δ0.71(3H,s,H3-18),0.83（3H,d,J=6.9Hz,H3-27），0.87（3H,d,J=6.9Hz,H3-26），0.85（3H,t，J=6.6Hz,H3-29），0.93(3H,d，J=6.6Hz,H3-21)，1.18(3H,s,H3-19)，5.72(1H,s,H-4)。13C-NMR（75MHz，CDCl3）δ35.9（t，C-1），34.2（t，C-2），199.9（s，C-3），124.0（d，C-4），172.0（s，C-5），33.2（t，C-6），32.3（t，C-7），36.3（d,C-8），54.1（d,C-9），38.8（s，C-10），21.3（t，C-11），40.0（t，C-12），42.6（s，C-13），56.1（d，C-14），24.4（t，C-15），28.4（t，C-16），56.2（d，C-17）,12.2(q,Me-18),17.6(q,Me-19),35.9(d,C-20),18.9(q,Me-21),34.1(t,C-22)26.3(d,C-23),46.0(t,C-24),29.4(d,C-25),20.1(q,Me-26),19.3(q,Me-27),23.3(t,C-28),12.2(q,Me-29),以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6，7］報道的(24R)-stigmast-4-ene-3-one的數(shù)據(jù)一致,故鑒定2為(24R)-stigmast-4-ene-3-one。

化合物3：淡黃色油狀物，分子式C18H18O2，1HNMR（300MHz，Me2CO-d6）δ8.16,8.14(2H,s,2,7-OH),7.43（1H，d，J＝8.4Hz，H-4），6.80（1H，dd，J＝11.4，18.2Hz，H-12），6.73（1H，s，H-8），6.68（1H，d，J＝8.4Hz，H-3），5.45（1H，dd，J＝11.4,2.1Hz，H-13a），5.17（1H，dd，J＝18.2,2.1Hz，H-13b），2.67(2H,m,H2-9orH2-10)，2.58(2H,m,H2-9orH2-10)，2.24（3H，s，H3-11）,2.20（3H，s，H3-14）。13CNMR（75MHz，DMSO-d6）δ121.0（C-1），154.2（C-2），111.9（C-3），128.7（C-4），137.7（C-5），121.5（C-6），154.4（C-7），113.7（C-8），31.0（C-9），26.3（C-10），11.7（C-11），139.0（C-12），119.0（C-13），113.5（C-14），139.9（C-1a），127.3（C-4a），127.5（C-5a），137.2（C-8a）。所列數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［8］報道juncusol一致，故鑒定3為juncusol。

化合物4：淡黃色油狀物，分子式C17H16O2，1HNMR（300MHz，Me2CO-d6）δ8.26,8.24(2H,s,2,7-OH),7.20（1H，d，J＝8.9Hz，H-4），6.95（1H，dd，J＝10.9，17.4Hz，H-12），6.91（1H，d，J＝3.0Hz，H-6），6.73（1H，d，J＝3.0Hz，H-8），6.75（1H，d，J＝8.9Hz，H-3），5.65（1H，dd，J＝17.4,1.5Hz，H-13a），5.21（1H，dd，J＝10.9,1.5Hz，H-13b），2.67(2H,m,H2-9orH2-10)，2.65(2H,m,H2-9orH2-10)，2.22（3H，s，H3-11）。所列數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］報道efffusol一致，故鑒定4為efffusol。（【參考文獻(xiàn)】

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