導(dǎo)語(yǔ)：如何才能寫(xiě)好一篇化學(xué)成分論文，這就需要搜集整理更多的資料和文獻(xiàn)，歡迎閱讀由公務(wù)員之家整理的十篇范文，供你借鑒。

篇1

苯乙醇苷為肉蓯蓉的主要化學(xué)成分，是一類(lèi)由苯乙醇苷元與糖基結(jié)合而成的苷類(lèi)化合物。由于多數(shù)化合物糖上都連有咖啡?；虬⑽乎；?，因此又稱(chēng)其為苯丙素類(lèi)化合物。日本學(xué)者小林弘美〔3，4〕等人先后對(duì)我國(guó)內(nèi)蒙產(chǎn)肉蓯蓉(C.salsa)進(jìn)行了比較系統(tǒng)的研究，共分離得到了15個(gè)苯乙醇苷類(lèi)化合物，分別為肉蓯蓉苷A(CistanosideA)、肉蓯蓉苷B(Cistano-sideB)、肉蓯蓉苷C(CistanosideC)、肉蓯蓉苷D(CistanosideD)、肉蓯蓉苷E(CistanosideE)、肉蓯蓉苷F(CistanosideF)、肉蓯蓉苷G(CistanosideG)、肉蓯蓉苷H(CistanosideH)、肉蓯蓉苷I(CistanosideI)、松果菊苷(Echinacoside)、2'-乙酰基類(lèi)葉升麻苷(Acetylacteoside)類(lèi)葉升麻苷(Acteoside)、紅景天苷(Salidroside)、OsmanthusideB和Decaffeoylacteoside。隨后，小林弘美〔5〕等人又從巴基斯坦卡拉奇產(chǎn)C.tubulosa中分得5個(gè)新化合物，分別為:TubulosideA、TubulosideB、TubulosideC、TubulosideD和異類(lèi)葉升麻苷(Acteosideisomer)。FumioYo-shizawa〔6〕等人從C.tubulosa中得到新化合物TubulosideE、Sy-ringalideA-3'-α-L-rhamnopyranoside、Isosyringalide3'-α-L-rh-amnopyranoside。后來(lái)，PanY〔7〕等人又從肉蓯蓉中分離鑒定出4個(gè)苯乙醇苷類(lèi)成分，分別是kankanosidesJ1、J2、K1和K2。國(guó)內(nèi)學(xué)者對(duì)肉蓯蓉的研究也較多。堵年生〔8〕等人從肉蓯蓉中分離得到了海膽苷、肉蓯蓉苷A、麥角甾苷、2'-乙?；溄晴捃铡Ｐ煳暮馈?〕等人從中藥肉蓯蓉的正品原植物肉蓯蓉CistanchedeserticolaMa的干燥肉質(zhì)莖中分離得到7個(gè)苯乙醇苷類(lèi)成分，分別為麥角甾苷、2'-乙?；溄晴捃铡⒑Ｄ戃占叭馍惾剀誂、B、C、H。徐朝暉〔10〕等人從肉蓯蓉中分得紅景天苷。宋志宏〔11〕等人采用HPLC法，從95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到了7個(gè)苯乙醇苷類(lèi)化合物，根據(jù)理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)鑒定它們的結(jié)構(gòu)為2'-乙?；?lèi)葉升麻苷(2'-Acetylacteoside)、類(lèi)葉升麻苷(Acteoside)、Crenatoside、丁香苷A3'-α-L-吡喃鼠李糖苷(SyringalideA3'-α-L-rhamnopyr-anoside)、異類(lèi)葉升麻苷(Isoacteoside)、去咖啡酰基類(lèi)葉升麻苷(Decaffeoylacteoside)和紅景天苷(Rhodioloside)。劉曉明〔12〕等人利用多種色譜技術(shù)，從肉蓯蓉干燥肉質(zhì)莖的70%乙醇提取物中，分離鑒定了12個(gè)苯乙醇苷類(lèi)化合物，分別為毛蕊花糖苷、2-乙酰基毛蕊花糖苷、肉蓯蓉苷C、肉蓯蓉苷D、異毛蕊花糖苷、管花苷B、管花苷E、鹽生肉蓯蓉苷D、鹽生肉蓯蓉苷E、PlantainosideC、OsmanthusideB6(Z/E)和松果菊苷。

2環(huán)烯醚萜及其苷類(lèi)成分

環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物是肉蓯蓉屬植物又一主要化學(xué)成分類(lèi)別。日本學(xué)者小林弘美〔13～15〕等人對(duì)我國(guó)內(nèi)蒙產(chǎn)的肉蓯蓉進(jìn)行了系統(tǒng)研究，從中分離得到8-表馬錢(qián)子酸(8-Epiloganicacid)、8-表去氧馬錢(qián)子酸酸(8-Epideoxyloganicacid)、京尼平酸(Geniposidicacid)、蓯蓉素(Cistanin)、蓯蓉氯素(Cistan-chlorin)、益母草苷(Leonurid)、玉葉金花苷酸(Mussaenosideacid)、6-去氧梓醇(6-Deoxycatalpol)、Gluroside、Bartsioside等化合物。羅尚夙〔16〕、徐文豪〔9〕等人從中藥肉蓯蓉的正品原植物肉蓯蓉CistanchedeserticolaMa的干燥肉質(zhì)莖中分離得到8-表馬錢(qián)子苷酸。宋志宏〔17〕等人為闡明國(guó)產(chǎn)管花肉蓯蓉的化學(xué)成分，對(duì)其進(jìn)行了研究，采用各種色譜技術(shù)包括HPLC，從95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到4個(gè)環(huán)烯醚萜苷，分別為五?；ㄜ账?Adoxasidicacid)，8-表馬錢(qián)子酸(8-Epiloganicacid)，京尼平苷酸(Geniposidicacid)，玉葉金花苷酸(Mussaenosidicacid)。徐朝暉〔10〕等人從肉蓯蓉中分得梓醇。

3木脂素及其苷類(lèi)成分

日本學(xué)者小林弘美〔18，19，4，5〕等人從C.salsa中分得(+)-Syringaresinol-O-β-D-glucopyranoside、Liriodendrin、松脂醇(Pi-noresinol)粉末、(+)-Pinoresinol-O-β-D-glucopyranoside和松脂酸。從C.tubulosa中分得新木脂素類(lèi)成分Dehydrodiconifer-ylalcohol-γ-O-β-D-glucopyranoside及Dehydrodiconiferylalco-hol-4'-O-β-D-glucopyranoside。宋志宏〔17〕等人從95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到1個(gè)木脂素苷:丁香樹(shù)脂酚葡萄糖苷(+)-syringaresinol-O-β-D-glucopyranoside。4多糖類(lèi)成分A.Ebringemva〔20〕等人從荒漠肉蓯蓉中分離得到CistanA。該多糖主要由L-阿拉伯糖，D-半乳糖，L-鼠李糖和半乳糖醛酸組成，其摩爾比為6.3:10.0:1.0:0.8，并含有微量的D-木糖和D-葡萄糖。董群〔21〕等人從荒漠肉蓯蓉中提取分離得到2個(gè)主要的均一多糖CDA-1A和CDA-3B。吳向美〔22～25〕等人從荒漠肉蓯蓉中分離得到6個(gè)均一多糖。趙偉〔26，27〕等人從荒漠肉蓯蓉的莖中分離得到均一組分SPA，是以葡萄糖和半乳糖為主兼有阿拉伯糖、鼠李糖和甘露糖的中性雜多糖。

5揮發(fā)性成分

馬熙中〔28〕等人使用分析型超臨界流體萃取技術(shù)(SFE)，以超臨界二氧化碳作為流體，首次從肉蓯蓉中分析出36個(gè)揮發(fā)性組分，通過(guò)氣相色譜分離，將這30多個(gè)組分大致可分為以下3類(lèi):第一類(lèi)為C16到C28的直鏈烷烴，第二類(lèi)為酯類(lèi)化合物，其中3個(gè)最主要的組分為鄰苯二甲酸二丁酯、葵二酸二丁酯和鄰苯二甲酸二異酯，第三類(lèi)組分是低相對(duì)分子質(zhì)量的含氧含氮的化合物，如香草醛等。喬海莉〔29〕等人利用動(dòng)態(tài)項(xiàng)空套袋吸附法和氣質(zhì)聯(lián)用(GC/MS)分析方法對(duì)肉蓯蓉花序揮發(fā)油的種類(lèi)和相對(duì)含量進(jìn)行了研究，共鑒定出40種揮發(fā)性化合物?；厝鹑A〔30〕等人利用GC/MS分析方法分離指認(rèn)出24種揮發(fā)性化學(xué)成分，并通過(guò)峰面積歸一法說(shuō)明了丁香酚為其主要成分。焦勇〔31〕等人報(bào)道用GC-MS-DS聯(lián)用技術(shù)對(duì)新疆產(chǎn)的肉蓯蓉(CistanchedeserticolaY.C.Ma)脂溶性成分進(jìn)行分析，共鑒定了24個(gè)組分。

6其它類(lèi)成分

除上述結(jié)構(gòu)類(lèi)型化合物外，肉蓯蓉中還含有酚苷、單萜苷、生物堿、黃酮、糖類(lèi)、糖醇、甾醇等成分。薛德鈞〔32〕報(bào)道從管花肉蓯蓉中分離和鑒定了6種化學(xué)成分β-谷甾醇、D-甘露醇、胡蘿卜苷、琥珀酸、D-葡萄糖和D-果糖。陳妙華〔33〕等人對(duì)肉蓯蓉CistanchedeserticolaY.C.Ma進(jìn)行了化學(xué)及藥理方面的研究，從其乙醇提取物中分得D-甘露醇、β-谷甾醇、胡蘿卜苷、丁二酸、三十烷醇、甜菜堿、咖啡酸糖酯等化臺(tái)物。楊建華〔34〕等人對(duì)在新疆原生態(tài)環(huán)境下人工種植的鹽生肉蓯蓉藥材進(jìn)行了化學(xué)成分的研究，除分得苯乙醇苷類(lèi)化合物外，還從70%的乙醇提取物中分離得到7個(gè)化合物，根據(jù)薄層層析、理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)鑒定結(jié)構(gòu)分別為β-谷甾醇、胡蘿卜苷、β-谷甾醇葡萄糖-3'-O-十七酸酯、8-OH-香葉醇-1-β-D-葡萄糖苷、2-羥甲基-5-OH-吡啶、甜菜堿、半乳糖醇。羅尚夙〔16〕等人從中藥肉蓯蓉的正品原植物肉蓯蓉CistanchedeserticolaMa的干燥肉質(zhì)莖中分離得到甘露醇，并測(cè)定出肉蓯蓉中含有15種游離氨基酸，分別為天門(mén)冬氨酸、絲氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、蛋氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、羥基脯氨酸、脯氨酸、纈氨酸和賴(lài)氨酸。日本學(xué)者小林弘美〔3〕從C.salsa中分得8-羥基牦牛兒醇-1-β-D-吡喃葡萄糖苷(8-Hydroxygeraniol-1-β-D-glucopyranoside);D-甘露醇(D-man-nitol);β-谷甾醇(β-sitosterol);琥珀酸;β-谷甾醇-β-D-吡喃葡萄糖苷。日本學(xué)者大倉(cāng)多美子〔35〕等人從肉蓯蓉脂溶性部分分離得到2-二十九烷酮，二-(2-乙基-己基)-鄰苯二甲酸鹽，1-三十烷醇，三十烷酸，β-谷甾醇，β-谷甾醇-β-D-葡萄糖苷，琥珀酸以及D-甘露醇等一系列化合物。徐文豪〔9〕等人從中藥肉蓯蓉的正品原植物肉蓯蓉CistanchedeserticolaMa的干燥肉質(zhì)莖中分離得到葡萄糖、蔗糖、甜菜堿、甘露醇、琥珀酸、β-谷甾醇和胡蘿卜苷。徐朝暉〔10〕等人從肉蓯蓉中分得2，5-二氧-4-咪唑烷基-氨基甲酸、甘露醇、硬脂酸、β-谷甾醇、胡蘿卜苷和甜菜堿。劉曉明〔12〕等人利用多種色譜技術(shù)，從肉蓯蓉干燥肉質(zhì)莖的70%乙醇提取物中，除分離鑒定了12個(gè)苯乙醇苷類(lèi)化合物和2個(gè)環(huán)烯醚萜苷類(lèi)化合物外還得到了芒柄花苷、尿囊素和半乳糖醇。宋志宏〔17〕等人從95%乙醇提取物的正丁醇萃取部分分離得到1個(gè)單萜類(lèi)化合物:8-羥基香葉醇(8-hydroxygeraniol)。雷麗〔36〕等人從鹽生肉蓯蓉中分離得到了7個(gè)化合物，分別為:β-谷甾醇、香草酸、丁二酰亞胺、丁二酸(琥珀酸)、胡蘿卜苷、2，5-二氧4-咪唑烷基-氨基甲酸和半乳糖醇，其中香草酸和丁二酰亞胺為肉蓯蓉屬中首次分得。陳曉東〔37〕等人還分析了其中所含的Ca、Mg、Zn、Cu、Mo、Po和P，其中鐵、銅、鋅、錳的含量比一般中藥均高。此外，早年還報(bào)道從肉蓯蓉中分得了肉蓯蓉堿〔38〕。焦勇〔31〕等人對(duì)新疆產(chǎn)的肉蓯蓉(CistanchedeserticolaY.C.Ma)水溶性成分進(jìn)行分析，得到兩種白色晶體，經(jīng)鑒定為N，N-二甲基甘氨酸甲酯和甜菜堿。

篇2

1．1特殊的教學(xué)對(duì)象

1）目前多數(shù)學(xué)生是獨(dú)生子女，自我為中心的意識(shí)很強(qiáng)，他們渴望成功卻又缺乏吃苦耐勞的精神，心里想學(xué)習(xí)卻又不具備自我約束的能力；2）基礎(chǔ)課程的上課方式多為同專(zhuān)業(yè)、甚至是不同專(zhuān)業(yè)的多個(gè)班級(jí)的合班課，學(xué)生人數(shù)較多，化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)層次不齊，任課教師在課堂上很難做到照顧每一個(gè)學(xué)生的學(xué)習(xí)情況，再加上學(xué)時(shí)數(shù)的壓縮，學(xué)生的學(xué)習(xí)效果直接面臨一些困惑和難題：聽(tīng)課效果不好、抄作業(yè)現(xiàn)象常有發(fā)生、考試結(jié)果不盡如人意、無(wú)法與后續(xù)專(zhuān)業(yè)課程銜接等等；3）非化學(xué)專(zhuān)業(yè)學(xué)生對(duì)化學(xué)基礎(chǔ)課的學(xué)習(xí)較被動(dòng)，創(chuàng)新的主動(dòng)性與積極性不強(qiáng)［3］．以某高校園藝專(zhuān)業(yè)為例，在大一學(xué)年的第二學(xué)期，“分析化學(xué)”課程往往與英語(yǔ)及一些專(zhuān)業(yè)課程同時(shí)開(kāi)課，相比而言，分析化學(xué)知識(shí)零碎，各類(lèi)公式多，且抽象、難以理解，學(xué)生學(xué)習(xí)起來(lái)有枯燥無(wú)味之感，普遍反應(yīng)記不住，因而缺乏興趣，積極主動(dòng)性不高，甚至出現(xiàn)畏懼心理；同時(shí)“重專(zhuān)業(yè)知識(shí)，輕基礎(chǔ)知識(shí)”的現(xiàn)象也普遍存在．因此如何激發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)基礎(chǔ)課的興趣與主動(dòng)性，最大程度地發(fā)揮他們的潛能，是擺在大學(xué)基礎(chǔ)課教師面前的一個(gè)新課題．

1．2繁雜的課程內(nèi)容

“分析化學(xué)”學(xué)科在整個(gè)學(xué)習(xí)階段起著承上啟下的作用．它由一系列分析方法所構(gòu)成，主要包括化學(xué)分析法和儀器分析法，經(jīng)典的化學(xué)分析法又可分為重量分析法和滴定分析法；儀器分析法主要有光學(xué)分析法、電化學(xué)分析法、色譜分析法等等，其中每一種分析方法因響應(yīng)信號(hào)機(jī)制不同還可進(jìn)一步細(xì)分．不同的分析方法具有不同的原理、條件、儀器、特點(diǎn)和適用范圍等，既相互聯(lián)系又各自成體系，涉及的知識(shí)很廣，并且還在以日新月異的速度向前發(fā)展，各種新理論、新方法和新技術(shù)層出不窮．因此在這樣的大背景下，如何在“分析化學(xué)”學(xué)科的教學(xué)中營(yíng)造一種活躍思維、主動(dòng)學(xué)習(xí)、充分體現(xiàn)學(xué)生主體地位的氛圍，真正地提高課堂的教學(xué)效率，是每一位承擔(dān)這門(mén)課程的教師值得思考和探討的問(wèn)題．

1．3機(jī)械的實(shí)驗(yàn)教學(xué)

在實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方面，簡(jiǎn)單的驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)多，綜合設(shè)計(jì)的研究性實(shí)驗(yàn)較少［4］，實(shí)驗(yàn)內(nèi)容不能及時(shí)反映分析化學(xué)的發(fā)展現(xiàn)狀與相關(guān)學(xué)科間的滲透交叉，并且多數(shù)實(shí)驗(yàn)都是在教師的“精心安排”下進(jìn)行“照方抓藥”，學(xué)生只需按部就班地跟著教材走就能完成實(shí)驗(yàn)，獨(dú)立思考的機(jī)會(huì)不多，嚴(yán)重缺乏在方案設(shè)計(jì)、樣品前處理及數(shù)據(jù)處理等方面的創(chuàng)造性鍛煉．在實(shí)驗(yàn)授課方面，多數(shù)實(shí)驗(yàn)課程仍采用傳統(tǒng)的“教師先講解原理———學(xué)生接受，然后動(dòng)手實(shí)驗(yàn)”的模式．教師“傾囊相授”，希望將所有的知識(shí)點(diǎn)都傳授于學(xué)生，但與教師的教學(xué)熱情相反，學(xué)生的積極性卻往往不高，無(wú)動(dòng)于衷，對(duì)實(shí)驗(yàn)內(nèi)容的理解與設(shè)計(jì)基本依賴(lài)于教師的講解，缺乏對(duì)未知知識(shí)的探求精神以及獨(dú)立進(jìn)行實(shí)踐操作的能力．在實(shí)驗(yàn)操作方面，對(duì)于移液、稱(chēng)量等基本操作，雖然教師已詳細(xì)講解并演示，學(xué)生操作仍不規(guī)范，如在減量法稱(chēng)量時(shí)直接用手接觸稱(chēng)量瓶，未用紙條和紙片；滴定時(shí)不注意觀察標(biāo)準(zhǔn)溶液滴落點(diǎn)周?chē)念伾兓?，卻不時(shí)地抬頭觀察滴定管的讀數(shù)；未進(jìn)行半滴操作等．還有一些儀器較為精密、貴重，數(shù)量偏少，不能保證每個(gè)學(xué)生都能掌握所有實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)，再加上操作步驟較多，一些學(xué)生怕操作不當(dāng)?shù)貌坏嚼硐氲臄?shù)據(jù)，只簡(jiǎn)單做一些輔助的配合工作，甚至站在旁邊“冷眼觀看”，基本上是學(xué)無(wú)所獲．綜上所述，不難看出，目前“分析化學(xué)”實(shí)驗(yàn)教學(xué)相對(duì)比較機(jī)械．所以，如何建立新型的分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)課程體系，采用新穎的教學(xué)方法，賦予學(xué)生更廣闊、更自主的學(xué)習(xí)空間，使學(xué)生在知識(shí)和能力上獲得雙豐收，是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)．

1．4單一的評(píng)價(jià)方式

多年來(lái)，“分析化學(xué)”課程的考核方式為期末閉卷考試這種單一的考核形式，課程最終成績(jī)?yōu)槠谀┛荚嚨木砻娉煽?jī)、實(shí)驗(yàn)成績(jī)和平時(shí)成績(jī)加權(quán)后的總評(píng)成績(jī)．成績(jī)高的學(xué)生可能是“臨時(shí)抱佛腳”即考前幾天突擊復(fù)習(xí)的結(jié)果．這種考核方式雖然能較好地考察學(xué)生對(duì)“分析化學(xué)”課程基礎(chǔ)知識(shí)的儲(chǔ)備情況，卻不能很好地反映出他們綜合分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的能力．因此，要使學(xué)生的創(chuàng)新能力、綜合運(yùn)用知識(shí)能力得到真正的提高，必須要建立一套科學(xué)的評(píng)價(jià)方式．

2“分析化學(xué)”課程教學(xué)改革的主要措施

2．1激發(fā)學(xué)生興趣

美國(guó)教育家杜威指出：教育不是一件“告訴”和“被告訴”的事情，而是一個(gè)主動(dòng)建設(shè)的過(guò)程．因此，在教學(xué)過(guò)程中應(yīng)充分調(diào)動(dòng)學(xué)生的積極性，激發(fā)他們的學(xué)習(xí)興趣．為此，可采取在傳統(tǒng)授課方式的基礎(chǔ)上，增加圖片、動(dòng)畫(huà)效果、視頻等多樣化的多媒體內(nèi)容幫助學(xué)生理解晦澀難懂的理論內(nèi)容，并注重與相關(guān)學(xué)科之間的銜接與聯(lián)系，適時(shí)地把一些化學(xué)史、應(yīng)用實(shí)例或社會(huì)熱點(diǎn)問(wèn)題引入課堂，使學(xué)生認(rèn)識(shí)到理論源于實(shí)踐，又能指導(dǎo)實(shí)踐．對(duì)于食品類(lèi)專(zhuān)業(yè)的學(xué)生，在講解色譜分析法時(shí)，可介紹2008年我國(guó)發(fā)生的非法添加三聚氰胺的毒奶粉事件，進(jìn)而向?qū)W生提出可用高效液相色譜法測(cè)定飼料和植物蛋白粉中的三聚氰胺，此外還可介紹引起社會(huì)廣泛關(guān)注的二噁英、蘇丹紅、瘦肉精等食品安全事件及奧運(yùn)會(huì)期間興奮劑的檢測(cè)；針對(duì)生物學(xué)專(zhuān)業(yè)的學(xué)生，在介紹緒論“分析化學(xué)”課程的重要性及應(yīng)用性時(shí)，如果只是泛泛地說(shuō)分析化學(xué)在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域有著非常重要的作用，學(xué)生其實(shí)并沒(méi)有深刻的體會(huì)，這時(shí)可列舉在生物大分子研究領(lǐng)域做出重大貢獻(xiàn)而獲得2002年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的三位分析化學(xué)家約翰•芬恩、田中耕一和庫(kù)爾特•維特里希，緊接著介紹分析化學(xué)在他們熟知的領(lǐng)域，如基因組學(xué)、蛋白質(zhì)組學(xué)和代謝組學(xué)中發(fā)揮的重要作用．這種講授方法不但會(huì)使學(xué)生進(jìn)一步認(rèn)識(shí)到“分析化學(xué)”課程在其所學(xué)專(zhuān)業(yè)的重要地位和作用，而且還能開(kāi)拓他們的視野，最大程度地激發(fā)他們的求知欲和創(chuàng)新性，進(jìn)而參與到分析化學(xué)的科研工作中來(lái)．另一方面，還應(yīng)在現(xiàn)代教學(xué)理論的指導(dǎo)下，以“教師為主導(dǎo)、學(xué)生為主體，并凸顯主體”為研究突破口，發(fā)揮學(xué)生主觀能動(dòng)性，把教師的“教”和學(xué)生的“學(xué)”統(tǒng)一起來(lái)，探索以學(xué)生為主體的教學(xué)模式，改變現(xiàn)在普遍存在的學(xué)生學(xué)得枯燥，教師教得艱難，大家都感到無(wú)所適從的局面，以達(dá)到在教學(xué)過(guò)程中，學(xué)生真正成為學(xué)習(xí)的主人，“快樂(lè)學(xué)習(xí)”、“學(xué)會(huì)學(xué)習(xí)”，最終達(dá)到提高人才培養(yǎng)質(zhì)量的目標(biāo)．例如，在教學(xué)實(shí)踐中可采取學(xué)生參與的方式，先由教師提出分析任務(wù)，如水環(huán)境中As含量的測(cè)定、重要藥物溶菌酶的測(cè)定［5］等，學(xué)生依據(jù)興趣自由分組，先完成綜述小論文，再由教師指導(dǎo)討論各種分析方法的優(yōu)缺點(diǎn)．這樣，學(xué)生先是對(duì)這些分析任務(wù)產(chǎn)生濃厚興趣，水環(huán)境中As的含量究竟是多少？國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)允許的含量是多少？經(jīng)常飲用超標(biāo)水，會(huì)對(duì)當(dāng)?shù)厝?、畜產(chǎn)生怎樣的不良后果？在此基礎(chǔ)上，深刻認(rèn)識(shí)到準(zhǔn)確測(cè)定的重要性．通過(guò)查閱文獻(xiàn)資料，了解到As的測(cè)定方法有滴定分析法、原子吸收光度法、電分析方法及紫外－可見(jiàn)吸收光譜法等，最后根據(jù)環(huán)境水樣中As的含量范圍及實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有的儀器資源，確定選用紫外－可見(jiàn)分光光度法．在此過(guò)程中，學(xué)生可將課堂中學(xué)到的分析方法的評(píng)價(jià)指標(biāo)及各種分析方法的原理用于解決實(shí)際問(wèn)題，逐步形成為達(dá)到分析目的而應(yīng)采取的分析化學(xué)專(zhuān)業(yè)思維的方式和方法．

2．2優(yōu)化教學(xué)內(nèi)容

“分析化學(xué)”課程教材難度大、內(nèi)容多、學(xué)時(shí)少，因此，教學(xué)改革首先要以?xún)?yōu)化教學(xué)內(nèi)容為核心，重點(diǎn)突出專(zhuān)業(yè)性和實(shí)用性：

1）對(duì)課程內(nèi)容進(jìn)一步優(yōu)化和精簡(jiǎn)，壓縮同其他基礎(chǔ)課程中相同或相近的內(nèi)容，如氫離子濃度的計(jì)算等，這些在普通化學(xué)部分章節(jié)已經(jīng)提到，可略講甚至不講，讓學(xué)生自己去復(fù)習(xí)．

2）對(duì)于相似的知識(shí)點(diǎn)，應(yīng)培養(yǎng)學(xué)生歸納、比較和觸類(lèi)旁通的能力．在滴定分析法中，可精講酸堿滴定法，包括滴定分析法的共性（基本原理、滴定曲線、突躍范圍及影響因素、指示劑、終點(diǎn)誤差和應(yīng)用等），然后通過(guò)對(duì)比和歸納手段，講解配位滴定法和氧化還原滴定法；在講授紫外－可見(jiàn)分光光度法時(shí)，可以給學(xué)生列舉蛋白質(zhì)含量測(cè)定的光度方法，如考馬斯亮藍(lán)染色法、雙縮脲法（Biuret法），并將這些方法和之前學(xué)習(xí)的凱式定氮法相比較，使學(xué)生了解各種方法的優(yōu)缺點(diǎn)．通過(guò)這樣前后知識(shí)的貫通融合，達(dá)到了以點(diǎn)帶面、以小見(jiàn)大、觸類(lèi)旁通的作用，不但大大節(jié)約了課時(shí)，也培養(yǎng)了學(xué)生自主學(xué)習(xí)的能力．

3）對(duì)于儀器分析內(nèi)容，應(yīng)把握教學(xué)重點(diǎn)，理清知識(shí)主線，突出方法間的聯(lián)系與區(qū)別［6］．儀器分析的主要內(nèi)容實(shí)際上就是響應(yīng)信號(hào)與被測(cè)物性質(zhì)（與結(jié)構(gòu)有關(guān)）、濃度之間的關(guān)系，教師應(yīng)讓學(xué)生徹底理解并掌握“利用峰位置可進(jìn)行定性分析，峰高或峰面積可進(jìn)行定量分析”這一基本規(guī)律．在三大類(lèi)分析中（包括光譜分析、電分析和色譜分析），利用各自的峰位置可推斷被測(cè)物的結(jié)構(gòu)信息，而峰面積或峰高則可以反映被測(cè)物的含量或濃度信息．這種講授方法會(huì)使學(xué)生對(duì)儀器分析知識(shí)有一整體性的認(rèn)識(shí)，在此基礎(chǔ)上再對(duì)不同方法進(jìn)行比較．這樣不僅可以收到較好的教學(xué)效果，還能幫助學(xué)生掌握學(xué)習(xí)知識(shí)的方法，最終達(dá)到雙贏的目的．

4）將學(xué)科的前沿發(fā)展動(dòng)態(tài)引入課堂教學(xué)．徐光憲院士指出，應(yīng)把21世紀(jì)分析化學(xué)生龍活虎、立體多維的形象展示給學(xué)生，引起學(xué)生對(duì)該課程的極大興趣．因此在實(shí)際教學(xué)中，應(yīng)結(jié)合課程進(jìn)度，適度地把學(xué)科最前沿的知識(shí)和最新的研究動(dòng)態(tài)介紹給學(xué)生，注重知識(shí)面的補(bǔ)充和延伸．例如，在講解分光光度法時(shí)，可引進(jìn)現(xiàn)今發(fā)展最為迅速的碳納米材料．碳材料的基本組成元素雖然相同，但由于這些元素的空間排布不同繼而可形成不同的形態(tài)，有零維的碳點(diǎn)、一維的碳納米管、二維的石墨烯等，不同的碳材料在紫外－可見(jiàn)光區(qū)域有不同的吸收峰，根據(jù)吸收峰（尤其是最大吸收波長(zhǎng)）的位置可進(jìn)行定性分析，區(qū)分不同的碳材料，根據(jù)吸光度的大小可進(jìn)行定量分析，確定碳材料的濃度或含量．同時(shí)可利用透射電鏡、原子力顯微鏡等進(jìn)一步確定碳材料內(nèi)部的精確結(jié)構(gòu)，用共聚焦顯微成像儀可觀察其在細(xì)胞內(nèi)的成像情況，為將其進(jìn)一步應(yīng)用在重大疾病的診斷和治療方面提供理論依據(jù)．另外，對(duì)于現(xiàn)代分析化學(xué)中單細(xì)胞實(shí)時(shí)分析、單分子檢測(cè)等前沿技術(shù)，可以專(zhuān)題的形式介紹給學(xué)生．最后，還可以讓學(xué)生通過(guò)圖書(shū)館的網(wǎng)絡(luò)資源（如中文的CNKI和英文的WebofScience）追蹤相關(guān)領(lǐng)域的最新動(dòng)態(tài)，這樣不僅為課堂注入了新鮮血液，而且能激發(fā)學(xué)生探索科學(xué)的興趣，有利于創(chuàng)新能力的培養(yǎng)．

2．3強(qiáng)化實(shí)驗(yàn)環(huán)節(jié)

“分析化學(xué)”是一門(mén)以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的學(xué)科，實(shí)驗(yàn)教學(xué)起著課堂教學(xué)不可替代的特殊作用，它不僅能使學(xué)生驗(yàn)證和鞏固理論知識(shí)，而且能培養(yǎng)學(xué)生觀察、分析和解決問(wèn)題的能力，養(yǎng)成嚴(yán)謹(jǐn)、細(xì)致、實(shí)事求是的科學(xué)態(tài)度．因此，如何使學(xué)生的實(shí)驗(yàn)效率最大化，用“心”體會(huì)實(shí)驗(yàn)內(nèi)容，一直是“分析化學(xué)”教育工作者長(zhǎng)期以來(lái)不斷追求的目標(biāo)．最近幾年，有關(guān)實(shí)驗(yàn)教學(xué)的改革如火如荼，筆者所在的學(xué)校也積極響應(yīng)號(hào)召，針對(duì)“分析化學(xué)”實(shí)驗(yàn)教學(xué)進(jìn)行改革．

1）在實(shí)驗(yàn)內(nèi)容的安排上，保留具有代表性的經(jīng)典實(shí)驗(yàn)，通過(guò)這些實(shí)驗(yàn)的練習(xí)，使學(xué)生規(guī)范地掌握基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)的分析方法和操作要領(lǐng)．除此之外，增加一些與實(shí)際生活有緊密聯(lián)系的綜合設(shè)計(jì)性實(shí)驗(yàn)，內(nèi)容的選擇注重各專(zhuān)業(yè)的通用性，如食醋中總酸度的測(cè)定、日用衛(wèi)生紙中熒光增白劑的檢測(cè)，并讓學(xué)生自行提供樣品．這些實(shí)驗(yàn)很好地鍛煉了學(xué)生在文獻(xiàn)檢索、實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)、樣品前處理、儀器操作及用計(jì)算機(jī)軟件處理數(shù)據(jù)等方面的能力，大大地提高了學(xué)生的參與感和成就感，全方位地培養(yǎng)學(xué)生的化學(xué)素養(yǎng)．

2）在實(shí)驗(yàn)講授和學(xué)生的操作訓(xùn)練方面，摒棄教師“一切包辦”的理念和“老師講，學(xué)生聽(tīng)”的單一模式．對(duì)于分析天平、滴定管等常規(guī)儀器，在課前預(yù)習(xí)的基礎(chǔ)上，教師對(duì)每一項(xiàng)基本操作技能（包括操作規(guī)范、操作要點(diǎn)和技巧、注意事項(xiàng)及影響實(shí)驗(yàn)成敗的關(guān)鍵因素等）邊講邊示范，讓學(xué)生先在感官上對(duì)基本操作技能有初步的印象，然后再通過(guò)大量的獨(dú)立操作練習(xí)得以強(qiáng)化；對(duì)于一些涉及到精密貴重儀器的實(shí)驗(yàn)內(nèi)容，可采用“虛擬實(shí)驗(yàn)”的方式，通過(guò)圖片、視頻等多媒體仿真動(dòng)畫(huà)教學(xué)，將儀器工作原理和實(shí)驗(yàn)過(guò)程通過(guò)三維虛擬動(dòng)畫(huà)的模式直觀展現(xiàn)出來(lái)，教師要適時(shí)地對(duì)操作中可能出現(xiàn)的問(wèn)題進(jìn)行講解與引導(dǎo)，盡可能提示操作可能出錯(cuò)的地方以及出錯(cuò)所導(dǎo)致的不良結(jié)果，增強(qiáng)學(xué)生的感性認(rèn)識(shí)，減少實(shí)驗(yàn)中由于操作不當(dāng)?shù)仍斐傻牟槐匾膿p失和浪費(fèi)．

2．4科學(xué)評(píng)價(jià)學(xué)生成績(jī)

要培養(yǎng)適應(yīng)社會(huì)發(fā)展需要的多元化創(chuàng)新人才，必須要有科學(xué)的評(píng)價(jià)方式．基于此，要改變以“考試分?jǐn)?shù)論英雄”的做法，強(qiáng)化對(duì)學(xué)習(xí)過(guò)程、學(xué)習(xí)能力的評(píng)價(jià)，構(gòu)建多元評(píng)價(jià)體系．筆者在授課過(guò)程中均采用結(jié)構(gòu)評(píng)分來(lái)組成課程的總成績(jī)，即總成績(jī)＝平時(shí)成績(jī)（10％）＋實(shí)驗(yàn)成績(jī)（30％）＋期末考試成績(jī)（60％）綜合考察學(xué)生學(xué)習(xí)情況，其中平時(shí)成績(jī)改變以往所用的點(diǎn)名或簽到次數(shù)計(jì)算的方式，而是通過(guò)對(duì)學(xué)生在課前預(yù)習(xí)、隨堂練習(xí)、課堂討論及課后復(fù)習(xí)的總體表現(xiàn)來(lái)確定；實(shí)驗(yàn)成績(jī)采用綜合評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)，包括預(yù)習(xí)報(bào)告、實(shí)驗(yàn)操作、實(shí)驗(yàn)報(bào)告、紀(jì)律清潔四部分，學(xué)生編造實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及結(jié)果的不良風(fēng)氣得以糾正．實(shí)踐證明，這種成績(jī)?cè)u(píng)定方式有利于調(diào)動(dòng)學(xué)生學(xué)習(xí)的主動(dòng)性，激發(fā)其學(xué)習(xí)熱情，真實(shí)地反映了學(xué)生對(duì)“分析化學(xué)”課程“三基”知識(shí)的掌握情況，最終達(dá)到提高教學(xué)質(zhì)量的目的．

3結(jié)語(yǔ)

篇3

熔點(diǎn)用Kafler顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀測(cè)定，溫度計(jì)未校正；紅外光譜用5DXFT型紅外光譜儀測(cè)定；核磁共振譜用BRUKERAV500型核磁共振儀測(cè)定；層析用硅膠由青島海洋化工廠生產(chǎn)。薄層色譜檢測(cè)用254nm、365nm紫外燈、固體碘和顯色劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的硫酸乙醇溶液)。所用試劑均為分析純。藥材于2006年8月采于江西省上栗縣，經(jīng)廣東藥學(xué)院藥用植物與中藥鑒定學(xué)教研室劉基柱老師鑒定，樣品現(xiàn)保存于廣東藥學(xué)院天然藥物化學(xué)教研室。

2提取與分離

取半陰干的天胡荽全草7.5kg粉碎，粗粉用95％（體積分?jǐn)?shù)）乙醇回流提取3次，每次2h，提取液合并，濃縮液用石油醚(60～90℃)萃取，至石油醚層無(wú)色。合并萃取液，回收石油醚，得石油醚部位，拌200～300目硅膠上柱，用石油醚、乙酸乙酯不同比例進(jìn)行梯度洗脫，薄層檢識(shí)，相同部分合并，重結(jié)晶，純化，得化合物1（90mg）。水層再用三氯甲烷萃取，至三氯甲烷無(wú)色，合并萃取液，回收三氯甲烷，得三氯甲烷部位，拌200～300目硅膠上柱，用石油醚、乙酸乙酯不同比例進(jìn)行梯度洗脫，薄層檢識(shí)，相同部分合并，重結(jié)晶，純化，得化合物2（10mg）、化合物3（15mg）、化合物4（12mg）。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色針狀結(jié)晶(石油醚乙酸乙酯)，mp142～143℃。LiebermannBurchard反應(yīng)（+），與豆甾醇標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照共薄層顯示一個(gè)斑點(diǎn)，混合熔點(diǎn)不下降，故確定1為豆甾醇（stigmasterol）。

化合物2：白色粉末狀晶體(石油醚乙酸乙酯)，mp301～303℃。不溶于石油醚，微溶于三氯甲烷、冷乙醇、冷甲醇，溶于熱乙醇、熱甲醇和吡啶；Molish反應(yīng)（+），LiebermannBurchard反應(yīng)（+）；質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硫酸乙醇溶液噴霧烘烤均顯紫紅色。與胡蘿卜苷對(duì)照品對(duì)照，混合熔點(diǎn)不下降，共薄層色譜Rf值相同，故確定2為胡蘿卜苷（daucosterol）。

化合物3：淡黃色針晶(氯仿甲醇)，mp296～298℃，三氯化鐵反應(yīng)陽(yáng)性，示有酚羥基存在，鹽酸鎂粉反應(yīng)陰性，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的硫酸乙醇溶液噴霧烘烤顯黃色。IR(KBr)ν/cm-1:3412，1652，1615，1570,1310，1042，789。1HNMR(500MHz，DMSOd6)δ：12.94(1H，s，5OH)，10.83(1H，s，7OH)，9.55(1H，s，4′OH)為3個(gè)酚羥基質(zhì)子信號(hào)；8.31(1H，s，C2H)為異黃酮C環(huán)2位質(zhì)子的特征信號(hào)；7.38(2H，d，J=6.5Hz)與6.82(2H，d，J=6.5Hz)示有鄰位偶合，為異黃酮B環(huán)2′，6′，3′，5′位質(zhì)子的特征信號(hào)，提示4′OH存在；6.38(1H，d，J=2.5Hz，8H)與6.22(1H，d，J=2.5Hz，6H)為2個(gè)互為間位偶合的質(zhì)子信號(hào)及低場(chǎng)12.94(1H，s)的5OH質(zhì)子特征信號(hào)表明A環(huán)為5，7二氧代結(jié)構(gòu)，推測(cè)化合物為5，7，4′三羥基異黃酮。上述光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［2，3］對(duì)照基本一致，故鑒定化合物3為染料木素(genistein)。

化合物4：白色細(xì)針晶(氯仿甲醇)，mp279～280℃，IR(KBr)ν/cm-1:3222,1631,1594,1517,1460。1HNMR(500MHz，DMSOd6)δ：10.78(1H，s，7OH)，9.48(1H，s，4′OH)為2個(gè)酚羥基質(zhì)子信號(hào)；8.27(1H，s，C2H)為異黃酮C環(huán)2位質(zhì)子的特征信號(hào)；7.38(2H，d，J=6.5Hz)與6.81(2H，d，J=6.5Hz)示有鄰位偶合，為異黃酮B環(huán)2′，6′，3′，5′位質(zhì)子的特征信號(hào)，提示4′-OH存在；7.96（1H，d，J=7.2Hz，5H），6.93(1H，dd，J=7.2、2.5Hz，6H)與6.85(1H，d，J=2.5Hz，8H)為3個(gè)組成AMX偶合系統(tǒng)的質(zhì)子信號(hào)及低場(chǎng)10.78(1H，s)的7OH質(zhì)子特征信號(hào)表明A環(huán)為7氧代結(jié)構(gòu)，推測(cè)化合物為7，4′二羥基異黃酮。其光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］對(duì)照基本一致，故鑒定化合物4為大豆素(daidzein)。

【摘要】目的研究傘形科植物天胡荽(Hydrocotylesibthorpioides)的化學(xué)成分。方法用硅膠色譜技術(shù)分離化學(xué)成分，經(jīng)理化常數(shù)測(cè)定、波譜分析等方法進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析。結(jié)果得到4個(gè)化合物，即豆甾醇(stigmasterol,1）、胡蘿卜苷(daucosterol，2）、染料木素(genistein，3)、大豆素(daidzein，4)。結(jié)論化合物2、3、4為首次從該屬植物中分離得到。

【關(guān)鍵詞】天胡荽；化學(xué)成分；結(jié)構(gòu)鑒定

Abstract:ObjectiveToseparateandidentifythechemicalconstituentsofHydrocotylesibthorpioides.MethodsChemicalsfromHydrocotylesibthorpioideswereseparatedbysilicagelcolumnchromatography,andtheirstructureselucidatedbyIR,NMR.ResultsFourcompoundswereisolatedfromtheweedsofHydrocotylesibthorpioides，whichwereidentifiedasstigmasterol（1）,daucosterol（2）,genistein(3)anddaidzein(4).ConclusionCompounds2，3and4werefirstreportedinHydrocotylesibthorpioides．

Keywords:Hydrocotylesibthorpioides；silicagelcolumnchromatography

天胡荽為傘形科植物天胡荽（HydrocotylesibthorpioidesLam）的全草，別名滿天星、破銅錢(qián)、落得打等，分布于江蘇、江西、廣東、廣西、四川等地，資源豐富,天胡荽具有清熱利尿、化痰止咳等功效，民間常用其全草搗爛外敷或外擦治療各種體蘚、股蘚、手蘚、足蘚等各種蘚癥［1］。

目前從該植物中分離得到了木質(zhì)素類(lèi)、甾體類(lèi)、香豆類(lèi)、黃酮類(lèi)和齊墩果烷型三萜類(lèi)化合物等［1］。為進(jìn)一步深入對(duì)該植物進(jìn)行綜合的研究和開(kāi)發(fā)利用，本文對(duì)天胡荽的半陰干全草化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)研究，共分離得到5個(gè)單體化合物，目前確定結(jié)構(gòu)的有4個(gè)化合物，分別為豆甾醇（stigmasterol，1）、胡蘿卜苷（daucosterol，2）、染料木素(genistein，3)、大豆素(daidzein，4),其中化合物2、3、4為首次從該屬植物中分離得到。

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篇4

【關(guān)鍵詞】金花茶組植物總皂苷總多酚（鞣質(zhì)）總黃酮

Abstract:ObjectiveTodeterminethechemicalconstituentsoftotalsaponin,totalpolyphenol(tannin)andtotalflavonoidsinSectionChrysanthaChang.MethodsTheircontentsweredeterminedbyspectrophotometry.ResultsThecontentsoftotalsaponin,totalpolyphenol(tannin)andtotalflavonoidswere：①21.30%,6.56%（0.34%）,21.76%；43.24%,3.95%（1.57%）,0.93%；9.91%,6.69%（1.34%）,5.19%；13.53%,5.88%（0.83%）,6.85%；②43.49%,6.79%（1.65%）,1.54%；③36.29%,13.19%（5.33%）,1.12%；20.58%,5.29%（0.14%）,0.33%；④35.90%,7.01%（0.47%）,0.78%；⑤30.08%,7.57%（0.19%）,0.82%respectively.ConclusionThemethodisconvenientandreliabletodeterminethethreesubstances,andthereproducibilityandtherecoveryarefairlygood.

Keywords:SectionChrysanthaChang;Totalsaponin;Totalpolyphenol（tannin）;Totalflavonoids

20世紀(jì)60年代初，在我國(guó)廣西首次發(fā)現(xiàn)黃色山茶屬植物——金花茶Camelliachrysantha(Hu)Tuyama,震驚世界。到目前為止，已發(fā)現(xiàn)并命名的黃花山茶屬植物已達(dá)32種5變種，1998年張宏光教授將其歸類(lèi)為金花茶組。其中除越南與廣西接壤的北部有3種，云南、貴州、四川各有1種外，其余26種、5變種均產(chǎn)于我國(guó)廣西南部和西南部的亞熱帶南緣和熱帶北緣地區(qū)。90%分布于中國(guó)，80%分布于廣西，說(shuō)明中國(guó)是金花茶組植物的特產(chǎn)國(guó)，而廣西是金花茶組的特產(chǎn)區(qū)。

但因?yàn)榻鸹ú杞M植物發(fā)現(xiàn)較晚，加之分類(lèi)上爭(zhēng)議時(shí)間較長(zhǎng)，所以盡管在園林、花卉界轟動(dòng)較大，亦被國(guó)家列為珍稀保護(hù)植物，但對(duì)它的現(xiàn)代研究甚少。本文以皂苷、多酚、黃酮類(lèi)成分為指標(biāo)，對(duì)其中產(chǎn)量大、資源較豐富的5種金花茶組植物化學(xué)成分進(jìn)行了分析測(cè)定?，F(xiàn)報(bào)道如下。

1儀器與試藥

1.1儀器Unico7200可見(jiàn)分光光度計(jì)(尤尼柯上海儀器有限公司);Laborata4000型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(Heidolph公司);BP210S十萬(wàn)分之一電子天平(Sartorius公司);Jascov﹣2560紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(JASCO日本分光株式會(huì)社)。

1.2試藥5種金華茶組植物均采集于廣西(由廣西林科院梁盛業(yè)鑒定，標(biāo)本現(xiàn)存于大連大學(xué)藥物研究所）;對(duì)照品由本實(shí)驗(yàn)室提供；蘆丁(東京化成工業(yè)株式會(huì)社,純度98%);齊墩果酸(中國(guó)藥品生物制品檢定所,批號(hào):1107092200304,純度98%以上);沒(méi)食子酸(中國(guó)藥品生物制品檢定所,批號(hào):1205632200412,純度99.1%);所用試劑均為分析純;實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。

2方法與結(jié)果

2.1總皂苷的含量測(cè)定［1］

2.1.1對(duì)照品溶液的制備精確稱(chēng)取干燥至恒重的齊墩果酸對(duì)照品25mg,置50ml容量瓶中,加入甲醇溶解并稀釋至刻度,搖勻,得0.5mg·ml-1的對(duì)照品溶液,備用。

2.1.2供試品溶液的制備精確稱(chēng)取金花茶組植物提取物的干浸膏A(g),置100ml容量瓶中加入甲醇,溶解并稀釋到刻度,搖勻,得B(mg·ml-1)的溶液,備用。

2.1.3測(cè)定波長(zhǎng)的選擇齊墩果酸對(duì)照品溶液和供試品溶液香草醛-冰醋酸-高氯酸顯色后,在紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)上,波長(zhǎng)400～800nm區(qū)間掃描。均在551nm處有最大吸收,因此選擇551nm為測(cè)定波長(zhǎng),測(cè)得的結(jié)果以齊墩果酸為基準(zhǔn)計(jì)算總皂苷的含量。

2.1.4線性關(guān)系考察精確吸取齊墩果酸標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0，0.05，0.10，0.15，0.20和0.25ml分置于具塞試管中,揮去甲醇,精密加入5%香草醛-冰醋酸溶液(新鮮配制)0.2ml,高氯酸0.8ml,搖勻,于60℃水浴中加熱15min后,置冰浴中冷卻。加冰醋酸5ml,搖勻,立即在551nm波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度A,同時(shí)以試劑空白作參照。以吸光度A為縱坐標(biāo),體積V(ml)為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。得回歸方程A=2.252V-0.0066（R2=0.9994）。

2.1.5重復(fù)性實(shí)驗(yàn)精確吸取C（ml）的供試品溶液,置于具塞試管中,揮去甲醇,照標(biāo)準(zhǔn)曲線項(xiàng)下的方法操作,平行做5次實(shí)驗(yàn),測(cè)定吸光度A,代入回歸方程,計(jì)算總皂苷的含量。A，B，C的數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。結(jié)果見(jiàn)表2。表1金花茶總皂苷的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表2總皂苷含量測(cè)定結(jié)果%

2.2多元酚及鞣質(zhì)的含量測(cè)定［2,3］

2.2.1對(duì)照品溶液的制備精確稱(chēng)取干燥至恒重的沒(méi)食子酸對(duì)照品10mg,置100ml棕色容量瓶中,加水溶解并稀釋到刻度,搖勻,精密量取25ml,置100ml棕色量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,得濃度為0.025mg·ml-1的對(duì)照品溶液,備用。

2.2.2供試品溶液的制備精確稱(chēng)取金花茶組植物提取物的干浸膏D(g),置250ml容量瓶中,加水溶解并稀釋至刻度,搖勻。過(guò)濾,棄去初濾液50ml,精密量取100ml,置500ml棕色容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,得E(mg·ml-1)的供試品溶液Ⅰ;精密吸取供試品溶液Ⅰ100ml,加至已盛有2.4g干酪素的500ml具塞錐形瓶中,密塞,置30℃水浴中保溫1h,時(shí)時(shí)振搖,取出,放冷,搖勻,濾過(guò),棄去初濾液,續(xù)濾液作為供試品溶液Ⅱ,備用。

2.2.3測(cè)定波長(zhǎng)的選擇沒(méi)食子酸對(duì)照品溶液和供試品溶液經(jīng)磷鉬鎢酸-碳酸鈉顯色后,在紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)上,波長(zhǎng)400～1000nm區(qū)間掃描。均在754nm處有最大吸收,因此選擇754nm為測(cè)定波長(zhǎng),測(cè)得的結(jié)果以沒(méi)食子酸為基準(zhǔn)計(jì)算總酚和鞣質(zhì)的含量。

2.2.4線性關(guān)系考察精確吸取沒(méi)食子酸標(biāo)準(zhǔn)溶液0，0.5，1.0，1.5，2.0和2.5ml分別置10ml棕色容量瓶中,各加水至5ml,再分別加入磷鉬鎢酸試液1ml,用29%Na2CO3溶液稀釋至刻度,搖勻,以相應(yīng)的試劑為空白,30min后,在754nm波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度A。以吸光度A為縱坐標(biāo),體積V(ml)為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。得到回歸方程A=0.3532V-0.0292（R2=0.9991）。

2.2.5重復(fù)性實(shí)驗(yàn)精確吸取F（ml）的供試品溶液Ⅰ和Ⅱ,分別置于10ml的棕色容量瓶中,照標(biāo)準(zhǔn)曲線項(xiàng)下的方法操作,同法測(cè)定吸收值,各平行測(cè)定5次,在754nm處測(cè)定吸光度A,代入回歸方程,計(jì)算總酚和鞣質(zhì)的含量。D，E，F(xiàn)的數(shù)據(jù)見(jiàn)表3。結(jié)果見(jiàn)表4。

2.3總黃酮的含量測(cè)定［4,5］

2.3.1方法一對(duì)照品溶液和供試品溶液經(jīng)NaNO2-AlCl3顯色后在紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)上以400nm為測(cè)定波長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)定。

對(duì)照品溶液的制備：精確稱(chēng)取干燥至恒重的對(duì)照品20mg，置100ml容量瓶中，加入甲醇溶解并稀釋到刻度，搖勻，得濃度為0.2mg/ml的對(duì)照品溶液，備用。

供試品溶液的制備：精確稱(chēng)取金花茶組植物提取物的干浸膏G(g),置100ml容量瓶中加入甲醇溶解并稀釋至刻度,搖勻,得H(mg·ml-1)的溶液,備用。表3金花茶總酚和鞣質(zhì)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表4總酚和鞣質(zhì)含量測(cè)定結(jié)果測(cè)定波長(zhǎng)的選擇：對(duì)照品溶液和供試品溶液NaNO2-AlCl3顯色后,在紫外可見(jiàn)分光光度上,波長(zhǎng)200～600nm區(qū)間掃描。均在400nm處有最大吸收,因此選擇400nm為測(cè)定波長(zhǎng)。測(cè)得的結(jié)果以對(duì)照品為基準(zhǔn)計(jì)算總黃酮的含量。

線性關(guān)系考察：精密吸取對(duì)照品溶液0.00，0.30，0.60，0.90，1.20，1.50ml，各加甲醇至4.0ml，再分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的NaNO2溶液0.3ml,搖勻，室溫放置6min，再加10%AlCl3溶液0.3ml,搖勻，室溫放置10min，在400nm波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度A，同時(shí)以試劑空白做參比。以吸光度A為縱坐標(biāo)，濃度C（mg/ml）為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。得到回歸方程A=15.065C+0.0026,R2=0.9999線性范圍：0.013～0.0652mg/ml。

重復(fù)性實(shí)驗(yàn)：精確吸取I（ml）的供試品溶液,置于試管中,加入甲醇至4.0ml,按照標(biāo)準(zhǔn)曲線項(xiàng)下的方法操作,測(cè)定吸光度,平行做5次實(shí)驗(yàn),代入回歸方程,計(jì)算總黃酮的含量。G、H、I的數(shù)據(jù)見(jiàn)表5。結(jié)果見(jiàn)表6。表5金花茶總黃酮的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表6總黃酮含量測(cè)定結(jié)果

2.3.2方法二蘆丁對(duì)照品溶液和供試品溶液經(jīng)NaNO2-Al(NO3)3-NaOH顯色后，在紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)上，以500nm為測(cè)定波長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)定。

對(duì)照品溶液的制備：精確稱(chēng)取干燥至恒重的蘆丁對(duì)照品20mg,置100ml容量瓶中,加入甲醇溶解并稀釋至刻度,搖勻,得濃度為0.2mg·ml-1的對(duì)照品溶液,備用。

供試品溶液的制備：精確稱(chēng)取金花茶組植物提取物的干浸膏J(g),置100ml容量瓶中加入甲醇溶解并稀釋至刻度,搖勻,得K(mg·ml-1)的溶液,備用。

測(cè)定波長(zhǎng)的選擇：蘆丁對(duì)照品溶液和供試品溶液NaNO2-Al(NO3)3-NaOH顯色后,在紫外可見(jiàn)分光光度上,波長(zhǎng)200～600nm區(qū)間掃描。均在500nm處有最大吸收,因此選擇500nm為測(cè)定波長(zhǎng)。測(cè)得的結(jié)果以蘆丁為基準(zhǔn)計(jì)算總黃酮的含量。

線性關(guān)系考察：精確吸取蘆丁對(duì)照品溶液0，0.3，0.6，0.9，1.2和1.5ml分置于試管中,各加甲醇至2.0ml,再分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的NaNO2溶液0.25,搖勻,室溫放置5min再加10%Al(NO3)3溶液0.25ml,搖勻,室溫放置5min,再加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的NaOH2.0ml,搖勻,室溫放置15min,在500nm波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度A,同時(shí)以試劑空白做參比。以吸光度A為縱坐標(biāo),體積V(ml)為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。得到回歸方程A=0.5527V-0.0108（R2=0.9999）。

重復(fù)性實(shí)驗(yàn)：精確吸取1.0ml的供試品溶液,置于試管中,加入甲醇至2.0ml,按照標(biāo)準(zhǔn)曲線項(xiàng)下的方法操作,測(cè)定吸光度,平行做5次實(shí)驗(yàn),代入回歸方程,計(jì)算總黃酮的含量。J，K，L的數(shù)據(jù)見(jiàn)表7。結(jié)果見(jiàn)表8。表7金花茶總黃酮的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表8總黃酮含量測(cè)定結(jié)果%

3討論

3.1總黃酮含量測(cè)定方法的選擇經(jīng)大量的文獻(xiàn)調(diào)研表明，采用可見(jiàn)分光光度法測(cè)定總黃酮的含量是比較成熟的方法，此方法穩(wěn)定性好，準(zhǔn)確度高，且簡(jiǎn)便快捷，易于操作，結(jié)果可靠，故選擇了采用分光光度法測(cè)定金花茶提取物中總黃酮的含量。

3.2皂苷含量測(cè)定方法的選擇皂苷的分析測(cè)定有多種方法，如沉淀法、溶血指數(shù)法、層析法等，沉淀法測(cè)定往往易帶進(jìn)雜質(zhì)或?qū)е略碥兆冑|(zhì)；層析法一般可以分離出總皂苷，但對(duì)總含量測(cè)定不適，誤差大，成本高，而分光光度法操作簡(jiǎn)便、靈敏，屬于經(jīng)典、成熟的方法，我們選擇了與金花茶皂苷類(lèi)成分基本母核結(jié)構(gòu)接近的齊墩果酸為對(duì)照品，采用分光光度法測(cè)定其總皂苷的含量。

3.3鞣質(zhì)測(cè)定方法的選擇鞣質(zhì)的經(jīng)典含量測(cè)定方法有很多種，如重量法、容量法、比色法等。以前最常用的有皮粉法、高錳酸鉀法、絡(luò)合定量法。2005年版以前的《中國(guó)藥典》Ⅰ部［2］鞣質(zhì)含量測(cè)定法一直沿用皮粉法。但是其缺點(diǎn)是耗用樣品多，測(cè)定時(shí)間長(zhǎng)，且沒(méi)有選擇性，測(cè)定結(jié)果偏高，而且皮粉用量很大，而2005年版《中國(guó)藥典》Ⅰ部鞣質(zhì)測(cè)定法，以沒(méi)食子酸為對(duì)照品穩(wěn)定性好，干酪素的吸附作用具有專(zhuān)屬性，其方法操作簡(jiǎn)便，用時(shí)短，且重復(fù)性和回收率都較理想。

【參考文獻(xiàn)】

［1］高聲傳，郭濤，夏維杰，等．比色法測(cè)定酸棗仁提取物中總皂苷的含量［J］.實(shí)用藥物與臨床，2005,8（1）：15.

［2］國(guó)家藥典委員會(huì).中國(guó)藥典,Ⅰ部［S］.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005:附錄57，附錄63.

［3］王坤，魯靜.中藥材中鞣質(zhì)含量測(cè)定方法的研究［J］.中國(guó)藥事，2004,18(6)：361.

篇5

關(guān)鍵詞：細(xì)葉杜香;化學(xué)成分;正二十八烷醇;oleuropeicacid

Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofthepetroleumandthechloroformextractsofLedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch.MethodSilicagelcolumnchromatographywasusedtoseparateandpurifythechemicalconstituents.ThestructureswereelucidatedonthebasisofphysicochemicalpropertiesandspectraldatA.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedas5-hydroxy-4′,7-dimethoxyflavone，n-octacosanol,scopoletin,oleuropeicacidandfraxetin.Conclusionn-octacosanolandoleuropeicacidwereisolatedfromtheLedumgenusforthefirsttime.

Keywords:LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch;chemicalconstituents;n-octacosanol;oleuropeicacid

細(xì)葉杜香（LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch）是杜鵑花科杜香屬常綠直立小灌木，筆者曾報(bào)道從細(xì)葉杜香嫩枝和葉水提物的乙酸乙酯部位分離并鑒定了4個(gè)化合物：七葉內(nèi)酯，對(duì)羥基苯甲酸，槲皮素和金絲桃苷［1］。本文報(bào)道從該水提物的石油醚和三氯甲烷部位共分離得到6個(gè)單體化合物，確定了其中5個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)，分別為5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮(1)、正二十八烷醇(2)、東莨菪內(nèi)酯(3)、oleuropeicacid(4)、秦皮素(5)，化合物2和4為首次從該屬植物中分離得到。

1儀器、試劑與材料

熔點(diǎn)用X-4數(shù)字顯示顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀測(cè)定(溫度計(jì)未校正)；紫外光譜掃描用島津UV-2450紫外分光光譜儀；紅外光譜用5DX-FT型紅外光譜儀測(cè)定；質(zhì)譜用Agilent6120型液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測(cè)定，核磁共振用BrukerAV超導(dǎo)核磁共振波譜儀測(cè)定,柱層析和薄層層析硅膠均由青島海洋化工廠生產(chǎn)。薄層色譜檢測(cè)用254nm、365nm紫外燈。石油醚(60～90℃)、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇均為分析純。藥材于2005年6月采自?xún)?nèi)蒙古大興安嶺,經(jīng)廣東藥學(xué)院中藥學(xué)院劉基柱老師鑒定為細(xì)葉杜香(LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch),樣品現(xiàn)保存于廣東藥學(xué)院天然藥物化學(xué)教研室。

2提取與分離

干燥的細(xì)葉杜香嫩枝和葉(5.8kg)粉碎后，用水回流提取6次(首次5h，收集揮發(fā)油，其余每次2h),合并提取液減壓濃縮,濃縮液加醇沉淀,過(guò)濾,合并濾液濃縮至4L,依次用石油醚,三氯甲烷萃取，得到石油醚部位3.8g和三氯甲烷部位40g。

石油醚部位（3.8g）經(jīng)硅膠（200～300目）柱層析，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，每150mL收集一個(gè)流分，TLC檢測(cè)，合并相同流分。在第21～30流分析出黃色絮狀沉淀，過(guò)濾，沉淀用石油醚-乙酸乙酯（體積比20∶1）重結(jié)晶，得化合物1(7mg)。

三氯甲烷部位萃取物（40g）經(jīng)硅膠柱層析，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，每800mL收集一個(gè)流分，TLC檢測(cè)。其中，石油醚-乙酸乙酯（體積比100∶3）洗脫部分，第113～136流分合并后濃縮，靜置，析出白色顆粒狀結(jié)晶，用三氯甲烷反復(fù)重結(jié)晶得化合物2(10mg)。石油醚-乙酸乙酯（體積比5∶1)洗脫部分，其中第427～442流分濃縮液合并后，靜置，溶液中析出無(wú)色透明長(zhǎng)針狀晶體，濾出結(jié)晶，用丙酮-甲醇(體積比1∶1)反復(fù)重結(jié)晶，再過(guò)LH-20凝膠柱進(jìn)行純化，甲醇為洗脫劑，根據(jù)色帶收集并結(jié)合薄層檢測(cè)合并相同流分，放置析晶，得到化合物3(30mg)；第451～466流分合并后，析出大量淡黃白色方晶，抽濾，用乙酸乙酯洗滌，沉淀變?yōu)榧儼准?xì)顆粒狀，經(jīng)甲醇反復(fù)重結(jié)晶，得化合物4(150mg)；第535～552流分析出大量的淡黃色絮狀沉淀，過(guò)濾，用石油醚和乙酸乙酯重結(jié)晶得到顏色不均一的黃色鱗片狀晶體，復(fù)用甲醇和水溶解晶體并制成高溫下的飽和溶液，然后放置冰箱，數(shù)小時(shí)即析出土黃色透明鱗片狀結(jié)晶，再次過(guò)濾，用甲醇和丙酮加熱溶解晶體后室溫放置，數(shù)天后析出黃色針狀結(jié)晶，再用甲醇進(jìn)行重結(jié)晶得化合物5(50mg)。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：黃色粉末(CHCl3),mp170～172℃。薄層色譜展開(kāi)可見(jiàn)明顯黃色斑點(diǎn)。UVλmax/nm：269,326(MeOH)；269,326(NaOMe)；269,326(NaOMe,5min)；279,300,340(AlCl3)；202,279,300,340(AlCl3/HCl)；270,329(NaOAc)；268,331(NaOAc/H3BO3)；紫外光譜顯示可能含有3-或5-OH。IR(KBr)cm-1：3242(-OH),1656(C=O),1622,1593,1575,1489(Ar),1442,1355,1288,1211,1140,1008,830。1H-NMR(CDCl3，500MHz)δ：12.81(1H,s,C5-OH),7.84(2H,d,J=9.5Hz,H-2′,6′),7.02(2H,d,J=9.5Hz,H-3′,5′),6.58（1H,s,H-3),6.48（1H,d,J=2.0Hz,H-6),6.36（1H,d,J=2.0Hz,H-8),3.89(3H,s,7-OCH3),3.88(3H,s,4′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［2］報(bào)道的5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮基本一致，確定化合物1為5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮。

化合物2：白色顆粒狀結(jié)晶(CHCl3),mp75～77℃。紫外無(wú)吸收。10%硫酸乙醇顯紫紅色斑點(diǎn)。IR(KBr)cm-1：3313(-OH),2918,2850(-CH2),1464,1380(-CH3),1061,720，紅外光譜具備長(zhǎng)鏈脂肪醇的特征吸收。1H-NMR(CDCl3，400MHz)δ：3.64(2H,t,J=6.8Hz,-CH2OH),1.25～1.36(br.s,n×CH2),0.82～0.98(3H,m,-CH3)。13C-NMR(CDCl3,100MHz)：63.1為直接與羥基相連的亞甲基碳信號(hào),32.8為羥基β位的亞甲基碳信號(hào)。31.9～22.7為一系列的亞甲基碳信號(hào),14.1為末端甲基信號(hào)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3］報(bào)道的正二十八烷醇一致，故確定化合物2為正二十八烷醇。

化合物3：淡黃色針晶(MeOH),mp206～208℃。在紫外365nm下顯強(qiáng)烈藍(lán)色熒光推測(cè)可能為香豆素類(lèi)化合物。UVλmax/nm：228，253，298，347(MeOH)；240，391(NaOMe)；228，253，297，345(AlCl3)；228，253，297，345(AlCl3/HCl)；226,297,348(NaOAc)；226，297，346(NaOAc/H3BO3)；由紫外光譜中因加入乙酸鈉使吸收峰產(chǎn)生紅移且強(qiáng)度增加判斷為4，5或7-羥基香豆素。IR(KBr)cm-1：3337(-OH),1703（C=O）,1608,1565,1511(Ar),1290,1262,1139,922,861,591。1H-NMR(Acetone-d6，500MHz)δ：8.71(1H,s,-OH),7.84(1H,d,J=9.5Hz,H-4),7.20(1H,s,H-5),6.80(1H,s,H-8),6.17(1H,d,J=9.5Hz,H-3),3.91(3H,s,6-OCH3)。13C-NMR(Acetone-d6,125MHz)：161.2(C-2),112.1(C-3),144.6(C-4),109.9(C-5),145.9(C-6),151.8(C-7),103.7(C-8),151.1(C-9),113.3(C-10)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4,5］報(bào)道的東莨菪內(nèi)酯基本一致，因此確定化合物3為東莨菪內(nèi)酯。

化合物4：白色透明方晶(MeOH),mp158～160℃。10%硫酸乙醇顯紫色斑點(diǎn)。UVλmaxnm：202(MeOH),203(NaOMe),提示分子中有共軛雙鍵。ESI-MS給出分子量為184。IR(KBr)cm-1：3312(-OH),3000～2500（br.）,1680(C=O),1649(C=C),1395,1369（i-pr）,1260,1148。1H-NMR(DMSO-d6，400MHz)δ：11.97（1H,s,-COOH),6.85（1H,t,J=2.4Hz,-CH2-CH=C-COOH),4.09（1H,s,-OH)，1.05（6H,s,Me2C-O)，1.07～2.38(7H,m,H-3,H-4,H-5,H-6)。13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)：130.2(C-1),139.1(C-2),23.0(C-3),43.8(C-4),24.9(C-5),27.0(C-6),70.2(C-7),27.0(C-8),26.5(C-9),168.1(COOH)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6,7］所報(bào)道的oleuropeicacid基本一致，故確定化合物4為oleuropeicacid。

化合物5：黃色針晶(MeOH),mp232～234℃。其聚酰胺薄層斑點(diǎn)在紫外燈下呈黃綠色熒光，噴1%醋酸鎂甲醇溶液后呈棕黃色。UVλmax/nm：274,354(MeOH)；273,383(NaOMe)；199,213,268,372(AlCl3)；203,338(AlCl3/HCl)；205,273,372(NaOAc)；205,357(NaOAc/H3BO3)；紫外光譜顯示含鄰二酚羥基。1H-NMR(Acetone-d6+DMSO-d6，400MHz)δ：9.49(1H,s,-OH),9.41(1H,s,-OH),7.88(1H,d,J=9.2Hz,H-4),6.80(1H,s,H-5),6.21(1H,d,J=9.2Hz,H-3),3.83(3H,s,6-OCH3)。氫譜數(shù)據(jù)和文獻(xiàn)［8］報(bào)道的秦皮素一致，故確定化合物5為秦皮素。

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篇6

【關(guān)鍵詞】冬青科；毛冬青；化學(xué)成分；皂苷

毛冬青為冬青科植物毛冬青IlexpubescensHook.etArn.的干燥根，主產(chǎn)于我國(guó)廣東、廣西、福建、江西等地，是我國(guó)華南一些地區(qū)民間常用要藥，具有活血通絡(luò)、清熱解毒之功效，用于治療冠心病、心絞痛、脈管炎、缺血性中風(fēng)等疾?。?］。現(xiàn)代研究表明毛冬青注射液具有抗病毒、抗血栓、抗腫瘤之功效，而生物活性研究目前主要集中在毛冬青甲素和毛冬青酸等單體化合物上，對(duì)其他化學(xué)成分的研究仍存在不足或缺乏。為了進(jìn)一步闡明毛冬青的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，作者對(duì)廣東產(chǎn)毛冬青的根進(jìn)行了化學(xué)成分研究。從其乙醇提取物中分離得到12個(gè)化合物，經(jīng)理化常數(shù)和波譜數(shù)據(jù)分析，分別鑒定為ilexosideD(1)；ilexgeninA(2)；spinasterol(3)；(+)fraxiresinol1OβDglucoside(4)；liriodendrin(5)；tortosideA(6)；magnoleninC(7)；丁香苷(8)；sinapicaldehyde4OβDglucopyranoside(9)；4，5diOcaffeoylquinicacid(10)；β谷甾醇(11)和β胡蘿卜苷(12)?；衔?，4，10為首次從該屬植物中分離得到。

1儀器與材料

JASCOV550紫外可見(jiàn)分光光度儀；JASCOFT/IR480PlusFourierTransform型紅外光譜儀(KBr壓片)；BRUKERAV400FT型核磁共振儀；FinniganLCQAdvantageMAX型質(zhì)譜儀。柱層析用硅膠為青島海洋化工廠產(chǎn)品；硅膠GF254薄層預(yù)制板為煙臺(tái)化學(xué)工業(yè)研究所產(chǎn)品；SephadexLH20為Pharmacia公司生產(chǎn)；所用試劑為化學(xué)純或分析純。所用藥材由溫栢清先生采自廣東省從化市溪流河林場(chǎng)，由暨南大學(xué)藥學(xué)院周光雄教授鑒定為毛冬青IlexpubescensHook.etArn.，植物標(biāo)本(2008071101)保存于暨南大學(xué)藥學(xué)院標(biāo)本室。

2方法

2.1提取與分離

毛冬青的干燥根5kg，粉碎后經(jīng)70%乙醇滲漉提取，提取液減壓濃縮得稠浸膏，浸膏用水稀釋?zhuān)源罂孜綐?shù)脂柱進(jìn)行色譜分離，用蒸餾水及20%，50%，95%乙醇溶液梯度洗脫。分別得到水洗脫物130g，20%乙醇洗脫物45g，50%乙醇洗脫物120g及95%乙醇洗脫物266g。將50%和95%乙醇洗脫部分分別用硅膠、ODS及SephadexLH20柱進(jìn)行分離純化，從50%乙醇洗脫部分分離得到化合物3(4mg)，4(30mg)，5(15mg)，6(200mg)，7(2mg)，8(2mg)，9(3mg)和10(2mg)，從95%乙醇洗脫部分分離得到化合物1(6mg)，2(6g)，11(5mg)和12(8mg)。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物1

白色無(wú)定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z789［M+Na］+，1555［2M+Na］+；UV(MeOH)λmax:208nm；IR(KBr)νmax:3408，2928，2875，1692，1630，1440，1384，1477，1049cm1；1HNMR(400MHz，Pyridined5)δ:0.90，1.09，1.11，1.27，1.45，1.75(6×3H，eachs，6×CH3)，3.26(1H，dd，J=4.0，12.0Hz，H3)，3.30(1H，s，H18)，4.83(1H，d，J=6.8Hz，H1ofxyl)，5.36(1H，d，J=7.6Hz，H1ofglc)，5.55(1H，brs，H12)；13CNMR(100MHz，Pyridined5)δ:38.9(C1)，26.8(C2)，88.8(C3)，39.6(C4)，56.0(C5)，18.8(C6)，33.6(C7)，40.3(C8)，47.8(C9)，37.1(C10)，24.0(C11)，127.3(C12)，139.5(C13)，42.1(C14)，29.2(C15)，27.2(C16)，48.0(C17)，47.5(C18)，73.5(C19)，43.1(C20)，25.0(C21)，32.5(C22)，28.3(C23)，17.3(C24)，15.6(C25)，16.8(C26)，24.4(C27)，180.7(C28)，29.9(C29)，16.2(C30)，105.7(C1ofxyl)，83.3(C2ofxyl)，78.3(C3ofxyl)，71.0(C4ofxyl)，66.6(C5ofxyl)，106.1(C1ofglc)，77.1(C2ofglc)，78.0(C3、5ofglc)，71.7(C4ofglc)，62.7(C6ofglc)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的ilexosideD［2］一致，鑒定化合物1為ilexosideD。

2.2.2化合物2

白色無(wú)定形粉末(氯仿甲醇)，ESIMSm/z525［M+Na］+，1027［2M+Na］+；UV(MeOH)λmax:208nm；IR(KBr)νmax:3408，2928，2875，1688，1452，1384，1260，1168，1127cm1;1HNMR(400MHz，Pyridined5)δ:1.15，1.21，1.47，1.73，1.77(5×3H，eachs，5×CH3)，1.13(3H，d，J=6.5Hz，H30)，3.07(1H，s，H18)，3.37(1H，dd，J=4.4，11.7Hz，H3)，5.63(1H，brs，H12)；13CNMR(100MHz，Pyridined5)δ:39.8(C1)，29.2(C2)，78.4(C3)，49.3(C4)，57.0(C5)，21.0(C6)，34.0(C7)，40.3(C8)，47.2(C9)，37.9(C10)，24.0(C11)，128.1(C12)，139.9(C13)，42.4(C14)，29.3(C15)，26.5(C16)，48.4(C17)，54.7(C18)，72.7(C19)，42.3(C20)，26.9(C21)，38.5(C22)，24.2(C23)，180.6(C24)，13.9(C25)，17.2(C26)，24.5(C27)，180.6(C28)，27.1(C29)，16.8(C30)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的ilexgeninA［3］一致，鑒定化合物2為ilexgeninA。

2.2.3化合物3

無(wú)色針晶(甲醇)，ESIMSm/z411［MH］；UV(MeOH)λmax:208nm；IR(KBr)νmax:3430，2962，2929，2870，2854，1641，1461，1381，1101，970cm1;1HNMR(400MHz，CDCl3)δ:0.53，0.79，0.81，0.83，0.84，1.02(6×3H，eachs，6×CH3)，3.59(1H，m，H3)，5.02(1H，dd，J=8.6，14.8Hz，H22)，5.15(1H，brs，H7)，5.27(1H，dd，J=8.5，14.8Hz，H23)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ:37.1(C1)，31.4(C2)，71.0(C3)，38.0(C4)，41.1(C5)，29.6(C6)，117.4(C7)，139.5(C8)，49.5(C9)，34.2(C10)，21.5(C11)，39.5(C12)，43.3(C13)，55.1(C14)，23.0(C15)，28.4(C16)，55.9(C17)，12.1(C18)，13.0(C19)，40.8(C20)，20.9(C21)，138.1(C22)，129.5(C23)，51.2(C24)，31.8(C25)，21.5(C26)，19.0(C27)，25.4(C28)，12.4(C29)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的spinasterol［4］一致，鑒定化合物3為spinasterol。

2.2.4化合物4

白色無(wú)定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z589［M+Na］+，1155［2M+Na］+；UV(MeOH)λmax:207，234，280nm；IR(KBr)νmax:3406，2938，2875，1614，1510，1462，1428，1365，1273，1217，1116，1080，1037cm1；1HNMR(400MHz，CD3OD)δ:2.88(1H，m，H5)，3.01(1H，m，H5ofglc)，3.32(1H，s，H2)，3.37(1H，dd，J=2.2，12.8Hz，H6aofglc)，3.48(1H，dd，J=5.6，8.0Hz，H4a)，3.66(1H，dd，J=2.2,12.8Hz，H6bofglc)，3.81(6H，s，OCH33′，5′)，3.86(3H，s，OCH33″)，3.94(1H，d，J=10.4Hz，H8a)，4.33(1H，d，J=7.6Hz，H1ofglc)，4.39(1H，d，J=10.4Hz，H8b)，4.47(1H，t，J=8.0HzH4b)，4.68(1H，s，H6)，6.74(2H，eachd，J=1.5Hz，H2′，6′)，6.78(1H，d，J=8.0Hz，H5″)，6.85(1H，dd，J=1.5，8.0Hz，H6″)，7.01(1H，d，J=1.5Hz，H2″)；13CNMR(100MHz，CD3OD)δ:56.6(OCH33″)，56.9(OCH33′，5′)，60.3(C5)，62.4(C6ofglc)，71.2(C4ofglc)，72.2(C4)，73.2(C8)，74.9(C2ofglc)，78.0(C5ofglc)，78.3(C3ofglc)，86.9(C6)，89.9(C2)，99.2(C1)，100.0(C1ofglc)，107.4(C2′，6′)，110.7(C2″)，116.2(C5″)，119.9(C6″)，127.7(C1′)，133.1(C1″)，136.4(C4′)，147.3(C4″)，148.6(C3′，5′)，149.3(C3″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的(+)fraxiresinol1OβDglucoside［5］一致，鑒定化合物4為(+)fraxiresinol1OβDglucoside。

2.2.5化合物5

白色無(wú)定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z765［M+Na］+；UV(MeOH)λmax:209，237，271nm；IR(KBr)νmax:3531，3389，2938，2858，1596，1509，1485，1425，1381，1330，1236，1127，1076，1036，993，820，732，639cm1；1HNMR(400MHz，Pyridined5)δ:3.78(12H，s，4×OCH3)，5.80(2H，d，J=6.4Hz，H1′，1″ofglc)，6.9(4H，brs，H2′，6′，2″，6″)；13CNMR(100MHz，Pyridined5)δ:54.8(C1，5)，56.7(4×OCH3)，62.6(C6′，6″ofglc)，71.6(C4′，4″ofglc)，72.2(C4，8)，76.0(C2′，2″ofglc)，78.3(C5′，5″ofglc)，78.7(C3′，3″ofglc)，86.1(C2，6)，104.9(C2′，6′，2″，6″)，105.0(C1ofglc)，136.0(C1′，1″)，138.2(C4′，4″)，153.9(C3′，5′，3″，5″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的liriodendrin［6］一致，鑒定化合物5為liriodendrin。

2.2.6化合物6

白色無(wú)定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z603［M+Na］+；UV(MeOH)λmax:210，237，270nm；IR(KBr)νmax:3388，2936，2875，1594，1506，1464，1423，1333，1235，1132，1073，811，637cm1；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:3.75(6H，s，2×OCH3)，3.76(6H，s，2×OCH3)，4.61(1H，d，J=4.0Hz，H6)，4.66(1H，d，J=4.0Hz，H2)，4.88(1H，d，J=5.5Hz，H1ofglc)，6.60(2H，d，J=1.4Hz，H2′，6′)，6.66(2H，d，J=1.4Hz，H2″，6″)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:53.5(C5)，53.6(C1)，56.0(OCH33″，5″)，56.4(OCH33′，5′)，60.9(C6ofglc)，69.9(C4ofglc)，71.1(C8)，71.2(C4)，74.1(C2ofglc)，76.4(C5ofglc)，77.1(C3ofglc)，85.0(C6)，85.3(C2)，102.6(C1ofglc)，103.7(C2′，6′)，104.2(C2″，6″)，131.3(C1′)，133.7(C1″)，134.8(C4′)，137.1(C4″)，147.8(C3′)，5′))，152.5(C3″，5″)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的tortosideA［7］一致，鑒定化合物6為tortosideA。

2.2.7化合物7

白色無(wú)定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z619［M+Na］+；UV(MeOH)λmax:209，231，304nm；IR(KBr)νmax:3394，2942，2887，1644，1599，1512，1462，1426，1379，1335，1238，1167，1123，820，754cm1；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:3.41(1H，dd，J=11.6，5.8，H6aofglc)，3.6(1H，dd，J=10.0，4.8Hz，H6bofglc)，3.75(6H，s，OCH33″，5″)，3.83(6H，s，OCH33′，5′)，4.20(1H，m，H4)，4.59(1H，d，J=11.2Hz，H2)，4.88(1H，d，J=7.2Hz，H1ofglc)，6.67(2H，eachbls，H2′，6′)，7.31(2H，eachbls，H2″,6″)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:48.6(C4)，53.2(C3)，56.0(OCH33″，5″)，56.3(OCH33′，5′)，60.1(C6)，60.8(C6ofglc)，69.8(C5ofglc)，69.9(C5)，74.1(C3ofglc)，76.4(C4ofglc)，77.0(C2ofglc)，82.7(C2)，102.7(C1ofglc)，104.6(C2′，6′)，106.4(C2″，6″)，126.6(C1″)，133.7(C4′)，137.5(C1′)，141.0(C4″)，147.6(C3″，5″)，152.4(C3′，5′)，197.4(C7)。上述數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的magnoleninC［8］一致，鑒定化合物7為magnoleninC。

2.2.8化合物8

白色無(wú)定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z395［M+Na］+；UV(MeOH)λmax:208，240，267nm，IR(KBr)νmax:3388，2928，1589，1511，1489，1421，1326，1240，1120，1075cm-1；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:3.02～3.19(5H，m，H2～5ofglc)，3.76(6H，s，2×OCH3)，4.11(2H，brs，H9)，4.96(1H，d，J=5.5Hz，H1ofglc)，6.35(1H，m，H8)，6.47(1H，d，J=15.9Hz，H7)，6.72(2H，eachbls，H2，6)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:56.3(OCH33，5)，60.9(C6ofglc)，61.4(C9)，69.9(C4ofglc)，74.1(C2ofglc)，76.5(C5ofglc)，77.2(C3ofglc)，102.6(C1ofglc)，104.5(C2，6)，128.4(C7)，130.1(C8)，132.6(C1)，133.7(C4)，152.7(C3，5)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的丁香苷［7］一致，鑒定化合物8為丁香苷(syningin)。

2.2.9化合物9

白色無(wú)定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z393［M+Na］+；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:3.04～3.19(5H，m，H2～5ofglc)，3.38(1H，dd，J=11.9，5.4Hz，H6aofglc)，3.58(1H，dd，J=5.5，11.6Hz，H6bofglc)，3.81(6H，s，2×OCH3)，4.90(1H，d，J=4.7Hz，H1ofglc)，6.88(1H，dd，J=7.7，15.8Hz，H8)，7.09(2H，s，H2，6)，7.63(1H，d，J=15.8Hz，H7)，9.64(1H，d，J=7.8Hz，H9)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:56.5(OCH33，5)，60.8(C6ofglc)，69.9(C4ofglc)，74.1(C2ofglc)，76.6(C5ofglc)，77.3(C3ofglc)，102.0(C1ofglc)，107.2(C2，6)，127.9(C7)，129.3(C1)，136.9(C4)，152.7(C3，5)，153.3(C7)，194.1(C9)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的sinapicaldehyde4OβDglucopyranoside［7］一致，鑒定化合物9為sinapicaldehyde4OβDglucopyranoside。

2.2.10化合物10

白色無(wú)定形粉末(甲醇)，ESIMSm/z515［MH］；UV(MeOH)λmax:246，300，330nm；1HNMR(400MHz，DMSOd6)δ:1.772.13(4H，m，H2，6)，4.92(1H，dd，J=2.9，8.8Hz，H4)，5.43(1H，ddd，J=5.0，9.1，11.7Hz，H5)，6.15，6.22(1Heach，d，J=15.9Hz，H8′，8″)，6.72，6.74(1Heach，d，J=8.0Hz，H5′，5″)，6.94，6.96(1Heach，dd，J=2.0，8.0Hz，H6′，6″)，7.00，7.01(1Heach，d，J=2.0Hz，H2′，2″)，7.42，7.46(1Heach，d，J=15.9Hz，H7′，7″)；13CNMR(100MHz，DMSOd6)δ:37.7(C2)，38.4(C6)，67.5(C5)，67.4(C3)，74.2(C4)，74.6(C1)，113.7，113.8(C8′，8″)，114.8(C2′，2″)，115.7(C5′，5″)，121.2，121.3(C6′，6″)，125.4(C1′，1″)，145.3(C3′，3″)，145.5(C7′，7″)，148.4(C4′，4″)，165.7，166.0(C9′，9″)，175.1(C7)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道的4，5diOcaffeoylquinicacid［9］一致，鑒定化合物10為4，5diOcaffeoylquinicacid。

2.2.11化合物11

無(wú)色片狀結(jié)晶(甲醇)，mp141～142℃(石油醚)。溶于石油醚、氯仿、醋酸乙酯。LiebermannBurchard反應(yīng)呈陽(yáng)性，薄層色譜Rf值與β谷甾醇對(duì)照品一致，且與β谷甾醇對(duì)照品混合后熔點(diǎn)不下降，因此鑒定化合物11為β谷甾醇(βsitosterol)。

2.2.12化合物12

白色無(wú)定形粉末(甲醇)，mp280～281℃(甲醇)，溶于DMSO、吡啶、難溶于CHCl3、CH3OH等，LiebermannBurchard反應(yīng)和Molish反應(yīng)均呈陽(yáng)性，薄層色譜的Rf值與β胡蘿卜苷對(duì)照品一致，且與β胡蘿卜苷對(duì)照品混合后熔點(diǎn)不下降，因此鑒定化合物12為β胡蘿卜苷(βdaucosterol)。超級(jí)秘書(shū)網(wǎng)：

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篇7

【關(guān)鍵詞】吳茱萸化學(xué)成分吳茱萸堿正十八烷醇二十七烷醇

Abstract：ObjectiveToisolateandelucidatetheconstituentsofEvodiarutaecarpa.MethodsVariouschromatographictechnologieswereusedtoseparateandpurifytheconstituents.Theirstructureswereidentifiedonthephysico-chemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFivecompoundswereisolatedfromEvodiarutaecarpa(juss.)Benthandidentifiedasevodiamine(Ⅰ),β-sitosterol(Ⅱ),quercetin(Ⅲ),1-octadecanol(Ⅳ),n-heptacosylalcohol(Ⅴ).ConclusionItisthefirsttimetofindcompound(Ⅳ)andcompound(Ⅴ)inthisplant.

Keywords：Evodia;ChemicalConstituents;Evodiamine;1-octadecanol;N-heptacosylalcohol

黔產(chǎn)吳茱萸Evodiarutaecarpa(juss.)Benth.為蕓香科吳茱萸屬植物干燥近成熟的果實(shí)，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，列為中品。具有溫中散寒、疏肝止痛之功效。常用于厥陰頭痛、寒疝腹痛、寒濕腳氣、經(jīng)行腹痛、脘腹脹痛、嘔吐吞酸、五更泄瀉等癥的治療［1］。現(xiàn)代醫(yī)學(xué)亦證明吳茱萸有鎮(zhèn)痛、安神、抗菌和抗缺氧等藥理作用，是中成藥“吳茱萸湯”和“左金丸”的主要成分［2］。

貴州作為我國(guó)四大中藥產(chǎn)區(qū)之一，具有豐富的藥用資源。本實(shí)驗(yàn)從開(kāi)發(fā)利用資源的角度，開(kāi)展了黔產(chǎn)吳茱萸化學(xué)成分的研究，為其質(zhì)量控制及合理開(kāi)發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。我們對(duì)黔產(chǎn)吳茱萸乙醇提取物進(jìn)行分離純化，得到5個(gè)化合物，即吳茱萸堿、β-谷甾醇、槲皮素、正十八烷醇、正二十七烷醇，其中正十八烷醇和正二十七烷醇為首次從該屬植物中分離得到。

1儀器與試劑

核磁共振波譜儀：INOVO400MHz(美國(guó)Varian公司)，以TMS為內(nèi)標(biāo)；XT2型顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(溫度計(jì)未校正，北京泰克儀器有限公司)；質(zhì)譜儀：HPMS5973(美國(guó)HP公司）；傅里葉變換紅外光譜儀：BruckerVector22(德國(guó)Brucker公司)；薄層層析硅膠，柱層析硅膠(200～300目)均為中國(guó)青島海洋化工集團(tuán)公司生產(chǎn)。藥材于2006-09采自貴州省貴陽(yáng)市，經(jīng)陳華國(guó)講師鑒定為吳茱萸Evodiarutaecarp(juss.)Benth.的果實(shí)，標(biāo)本保存在貴州師范大學(xué)天然藥物質(zhì)量控制研究中心。

2方法與結(jié)果

2.1提取和分離黔產(chǎn)吳茱萸干燥果實(shí)4kg，85%乙醇回流提取3次，合并提取液，減壓回收乙醇至基本無(wú)醇味。加入適量水分配，用氯仿萃取，所得氯仿部分經(jīng)硅膠柱并以石油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇為溶劑系統(tǒng)反復(fù)柱層析得到5個(gè)化合物，其中Ⅰ(5g)，Ⅱ(591mg)，Ⅲ(63mg)，Ⅳ(82mg)，Ⅴ(39mg)。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物Ⅰ黃色粉末，mp.278～280℃(氯仿)，1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):11.09(N-H,br,s,H-1),8.33～6.14(8H,m),4.65(1H,dd,J=4.4,12.6Hz,H-5b),3.20(1H,dt,J=4.4,12.6Hz,H5a),2.90(1H,dt,J=5.6,11.6Hz,H-6b),2.81(1H,dd,J=4.4,13.6Hz,H-6a),2.88(3H,s,Me-14),13C-NMR(DMSO-d6):164.3(C-21),148.8(C-15),136.5(C-13),133.5(C-17),130.7(C-2),128.0(C-19),126.0(C-8),121.9(C-11),120.3(C-18),119.3(C-20),118.9(C-10),118.3(C-9),117.5(C-16),111.7(C-12),111.5(C-7),69.8(C-3),40.9(C-5),19.5(C-6),36.5(Me);EIMS(m/e):301(M+),288,274,169,161,143,134.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3］報(bào)道基本一致，故鑒定該化合物為吳茱萸堿(evodiamine)。

2.2.2化合物Ⅱ

白色針狀晶體，mp.137～138℃(氯仿)，Liebermann-Burchard反應(yīng)陽(yáng)性，EI-MS(m/e):414(M+),396((M+-18),381,367,354,342,329,303,273,255,231.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］報(bào)道基本一致，通過(guò)薄層層析檢測(cè)Rf值與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品一致，混和熔點(diǎn)不下降，故鑒定該化合物為β-谷甾醇(β-sitosterol)。

2.2.3化合物Ⅲ

黃色粉末，mp.313～314℃(甲醇)，鹽酸-鎂粉反應(yīng)顯紅色，F(xiàn)eCl3反應(yīng)顯烏綠色，1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):12.51(1H,s,OH-5),10.83(1H,s,OH-7),9.64(1H,s,OH-3),9.41(1H,s,OH-4′),9.34(1H,s,OH-3′),7.69(1H,s,H-2′),7.56(1H,dd,J=2.0,8.2Hz,H-6′),6.89(1H,d,J=8.8Hz,H-5′),6.42(1H,s,H-8),6.20(1H,s,H-6),EI-MS(m/e):302(M+),285,274,257,245,229,217,153,137,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］報(bào)道基本一致，故鑒定該化合物為槲皮素(quercetin)。

2.2.4化合物Ⅳ

白色粉末，mp72～73℃(氯仿)，1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.55～1.61(4H,m),1.25(36H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):252(M+-18),224,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6］報(bào)道基本一致，故鑒定該化合物為十八烷醇(1-octadecanol)。

2.2.5化合物Ⅴ

白色粉末，mp75～76℃(丙酮)，1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.53～1.60(4H,m),1.25(54H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):378(M+-18),364,350,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］報(bào)道基本一致，故鑒定該化合物為二十七烷醇(n-heptacosylalcohol)。

3討論

目前對(duì)蕓香科吳茱萸屬植物的研究，主要集中在生物堿部分，而非生物堿部分的研究報(bào)道較少。本文報(bào)道的5個(gè)化學(xué)成分中，有4個(gè)為非生物堿，其中有2個(gè)化學(xué)成分為首次從該屬植物中分離得到。該研究為黔產(chǎn)吳茱萸藥材的質(zhì)量控制及合理開(kāi)發(fā)利用提供了部分科學(xué)依據(jù)。

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篇8

女貞子為木犀科植物女貞figustruratueidumA.的干燥成熟果實(shí)，味甘苦，性平，有滋補(bǔ)肝腎、強(qiáng)腰膝、聰耳目的功能，主治肝腎陰虛、頭暈?zāi)垦?、耳鳴、頭發(fā)早白、腰膝酸軟、老年習(xí)慣性便秘等。筆者就其化學(xué)成分及藥理作用研究，介紹如下。

1化學(xué)成分

女貞子含有多種化學(xué)成分，最先發(fā)現(xiàn)的是女貞子含有較高含量的齊墩果酸，后又發(fā)現(xiàn)了乙酰齊墩果酸、熊果酸等。張興輝等［1］對(duì)女貞子化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)的分離后，得到7種化合物，分別是齊墩果酸、木犀草素7OBD葡萄糖苷、槲皮苷、胡蘿卜苷、羥基苯乙醇BD葡萄糖苷、D甘露醇、己六醇。程曉芳等［2］對(duì)女貞子醇提物的乙酸乙酯部分和正丁醇部分的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，分得5個(gè)化合物，除文獻(xiàn)報(bào)道過(guò)的齊墩果酸，烏索酸和甘露醇外，還首次從女貞子中分離到d烏索酸甲酯和萎陵菜酸。有人從女貞子的水溶性提取物中陸續(xù)分離得到一系列新的化合物，包括對(duì)羥基苯乙醇葡萄糖苷(d構(gòu)型和B構(gòu)型)和裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷兩類(lèi)，后者有女貞苷、特女貞苷。并通過(guò)實(shí)驗(yàn)證實(shí)女貞子中齊墩果酸、對(duì)羥基苯乙醇BD葡萄糖苷含量較高，特女貞苷含量也較高。張立海等用反相高效液相色譜法測(cè)定女貞子中紅景天苷的含量。有報(bào)道女貞子含有17種微量元素和5種常量元素，其中有9種人體必需的微量元素(Ni、Fe、ze、cr、Mo、Cu、Mn、Co、V)。女貞子的揮發(fā)油成分主要為酯、醇、醚類(lèi)，其次是硫酮和烴類(lèi)、少量胺和醛，不含萜烴類(lèi)，這一點(diǎn)與一般植物所含揮發(fā)油不同。

2藥理作用

2.1抗炎齊墩果酸有廣譜抗菌作用，對(duì)金黃色葡萄球菌、溶血性鏈球菌、大腸桿菌、弗氏痢疾桿菌、傷寒桿菌都有抑制作用［4］。

2.2降血糖、降血脂彭小英等［5］報(bào)道女貞子煎劑、女貞子素、齊墩果酸均有良好的降血糖作用。女貞子30g／kg給小鼠灌胃10d，對(duì)由腎上腺、葡萄糖引起的小鼠血糖升高有明顯的對(duì)抗作用，可明顯降低四氧嘧啶糖尿病大、小鼠的血糖水平及降低大鼠血清甘油三酯升高的作用。預(yù)防給藥后能對(duì)抗四氧嘧啶引起的小鼠血糖升高，對(duì)實(shí)驗(yàn)性高脂血癥大鼠有明顯的降脂作用，并能減少脂質(zhì)在家兔主要臟器的沉積。

2.3保肝作用齊墩果酸(OLA)對(duì)于CCI誘導(dǎo)的肝損傷有保護(hù)作用，能顯著降低谷丙轉(zhuǎn)氨酶和谷草轉(zhuǎn)氨酶的活性；對(duì)多種肝毒物都有抵抗作用，可以顯著減少乙酰氨基苯酚對(duì)肝臟的毒害及鎘誘導(dǎo)的肝損傷［7］。女貞子中紅景天苷(B對(duì)羥基苯乙醇葡萄糖苷)對(duì)3種實(shí)驗(yàn)動(dòng)物模型(CCI、DGaIN、BCG+LPS)的肝損傷具有明顯的保護(hù)作用。紅景天苷可顯著降低肝損傷所致血清ALT、NO的升高，降低損傷肝組織MDA、TG的含量。提示紅景天苷具有明顯的肝臟保護(hù)作用［11］。

2.4免疫調(diào)節(jié)作用女貞子多糖能顯著促進(jìn)小鼠腹腔巨噬細(xì)胞吞噬功能，對(duì)抗環(huán)磷酰胺的免疫抑制作用，促進(jìn)淋巴細(xì)胞轉(zhuǎn)化，表明女貞子多糖能提高機(jī)體的特異性免疫功能及對(duì)抗原刺激的反應(yīng)。女貞子多糖對(duì)小鼠的免疫作用與機(jī)體的免疫狀態(tài)有關(guān)，對(duì)非特異性免疫一般有增強(qiáng)作用，對(duì)正常小鼠的特異性免疫無(wú)顯著影響，對(duì)免疫抑制狀態(tài)小鼠的細(xì)胞免疫有增強(qiáng)作用。

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篇9

【關(guān)鍵詞】卷丹百合成分提取

Abstract：ThisarticleintroducedtheresearchadvancementofLiliumlancifoliumThunb.andL.browniiF.E.BrownVar.viridulumBakerchemicalcompositionsandtheextractionmethodinrecenttenyears,mainlyconcentratedinthesteroidsaponin,thepolysaccharideandthecolchicine,thesteroidsaponinextractionhasethanolextract-thepocketresinabsorptionlawandethanolextraction-thenormalbutylalcoholextractionmethod;thepolysaccharideextractionhaswaterextractandethanoltosink,thecompoundenzymelaw;thecolchicineextractionhastheorganicsolventextractionprocessandthesupercriticalcarbondioxidefluidextractionmethod.

Keywords：LiliumlancifoliumThunb.;L.browniiF.E.BrownVar.viridulumBaker;Ingredient;Extraction

中藥百合來(lái)源于植物卷丹LiliumlancifoliumThunb.百合L.browniiF.E.BrownVar.viridulumBaker和細(xì)葉百合L.pumilumDC.的干燥肉質(zhì)鱗葉，最早記載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，細(xì)葉百合主要分布于東北，野生為主，市場(chǎng)少見(jiàn)。卷丹和百合在全國(guó)分布較廣，在長(zhǎng)江流域廣為栽培，為百合藥材的主要來(lái)源。其主要成分有皂苷類(lèi)、多糖、生物堿、微量元素及蛋白質(zhì)、磷脂、無(wú)機(jī)元素等。研究表明，百合在止咳化痰、抗疲勞與耐缺氧、升高外周白細(xì)胞、降血糖及抑制遲發(fā)過(guò)敏性反應(yīng)、催眠安神等方面均具有顯著效果。

1化學(xué)成分

1.1皂苷類(lèi)

近幾年來(lái)百合皂苷的研究主要集中于甾體皂苷，侯秀云等［1］從百合中分離得到β-谷甾醇(Ⅰ)、胡蘿卜苷(Ⅱ)、正丁基-β-D-吡喃果苷(Ⅲ)、26-O-β-D-吡喃葡萄糖3β，26-二羥基-5-膽甾烯-l6，22-二氧3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(12)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅳ)、26-O-β-D-吡喃葡萄糖3β，26-二羥基膽甾烷-16，22-二氧-3-O-α-L-吡喃鼠李糖-(12)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅴ)［2］。其中Ⅳ和Ⅴ為新化臺(tái)物，初步藥理實(shí)驗(yàn)證明，這兩種皂苷對(duì)二氧化硫引起的小鼠咳嗽有鎮(zhèn)咳作用［2］。Ⅰ，Ⅱ和Ⅲ為首次從該植物中分得。吉宏武等［3,4］以卷丹鱗莖為原料，通過(guò)光譜與HPLC等手段鑒定百合皂苷有兩種，一種為含有提果皂苷元與3個(gè)糖基的甾體皂苷，一種為含有薯蕷皂苷元與3個(gè)糖基的甾體皂苷。吳曉斌等［5］以龍山百合為原料，發(fā)現(xiàn)百合皂苷與薯蕷皂苷有相同的薯蕷皂苷元。百合總皂苷提取物對(duì)自由基的清除作用比人參皂苷強(qiáng)［6］。楊秀偉等［7］分離并鑒定卷丹中兩種甾體皂苷，麥冬皂苷D(ophipogoninD)，其結(jié)構(gòu)為薯蕷皂苷元-3-O-﹛O-α-L-鼠李糖基-(12)-O-［β-D-木糖基(13)］-β-D-葡萄糖苷﹜，另一化合物為薯蕷皂苷元-3-O-﹛O-α-L-鼠李糖基-(12)-O-［α-L-阿拉伯糖基(13)］-β-D-葡萄糖苷﹜，經(jīng)鑒定是一種新的化合物，定名為卷丹皂苷A(1ililancifolosideA)。

1.2多糖類(lèi)姜茹等［8］

從百合鱗葉中首次分離出一種水溶性多糖BHP，酸水解，薄層展開(kāi)進(jìn)行多糖組分分析，呈現(xiàn)D-半乳糖、L-阿拉伯糖、D-甘露糖、D-葡萄糖、L-鼠李糖等斑點(diǎn)。該多糖作用于機(jī)體免疫系統(tǒng)，對(duì)小鼠免疫功能有明顯的調(diào)理作用。劉成梅等［9，10］從新鮮百合的鱗葉中，分離得到LP1，LP2兩種多糖，在多糖的組分分析中LP1由葡萄糖、甘露糖組成，比例為1∶2.46，LP2由葡萄糖、甘露糖、阿拉伯糖、半乳糖醛酸組成，比例為1∶0.73：2.61∶1.8∶0.84。這兩種多糖單體對(duì)四氧嘧啶引起的高血糖小鼠有明顯的降血糖功能，并且與濃度呈正相關(guān)。百合多糖LP2降血糖作用強(qiáng)于百合多糖LP1。趙國(guó)華等［11］從百合塊莖中分離得到LBPS-I多糖，是一種純粹的非淀粉類(lèi)葡聚糖，是由α-D-(1,4)-Glcp和α-D-(1,3)-Glcp以2∶1的比例交替形成主鏈，并有α-D-(1,6)-Glcp側(cè)鏈的葡聚糖。該多糖單體對(duì)移植性黑色素B16和Lewis肺癌有較強(qiáng)的抑制作用。ManalMShehata等［12］從百合中分離得到百合水溶性非淀粉多糖(WSNSP)。體外實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，百合球莖中WSNSP組分B可以直接抑制腫瘤細(xì)胞的生長(zhǎng)；體內(nèi)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，WSNSP組分B具有抗癌功效，可以抑制小鼠S180肉瘤增殖，抑瘤率在45.68%以上。

1.3生物堿類(lèi)百合中生物堿研究早在20世紀(jì)60年代就有報(bào)道，主要集中在秋水仙堿。賀世洪等［13］利用極譜法，采用二階導(dǎo)數(shù)直接測(cè)定其中秋水仙堿的含量，達(dá)0.0064%。何純蓮、李新社等［14，15］采用超臨界萃取法和高效液相測(cè)得湖南龍山產(chǎn)卷丹鱗片中秋水仙堿含量。百合中秋水仙堿，能抑制癌細(xì)胞的增殖，尤其對(duì)乳癌的抑制效果比較好［16］。

2提取

2.1皂苷及其苷元類(lèi)

2.1.1皂苷類(lèi)甾體皂苷的提取分離有3種方法：醇提—大孔樹(shù)脂吸附法、醇提—正丁醇萃取法和色譜法。吳曉斌、任鳳蓮等［5，17］分別討論了溫度、乙醇用量、回流時(shí)間和提取次數(shù)對(duì)百合總皂苷提取率的影響。采用正交實(shí)驗(yàn)法得出了百合總皂苷的最佳提取條件為：用80%乙醇(其體積為百合質(zhì)量的6倍)，在70℃回流提取3次，3h/次。吳曉斌等［5］考慮百合總皂苷的含量和工業(yè)中的實(shí)際生產(chǎn)情況，確定最佳提取條件為6倍于藥材量的乙醇（濃度為70%），在60℃提取3次，3h/次。用AB-8大孔吸附樹(shù)脂柱分離，無(wú)水乙醇、丙酮-乙醚混合液沉淀干燥得百合皂苷，得率為0.253%。吉宏武等［18］采用微波處理卷丹百合，烘至含水量6%左右粉成80目。選用甲醇為提取劑，采用超聲波提取和水飽和正丁醇萃取百合中總皂苷，所建立的方法具有干擾小、準(zhǔn)確度高、分析速度快等優(yōu)點(diǎn)，抽提皂苷完全、適合于大量試樣的分析。

2.1.2皂苷元甾體皂苷元的提取有醇提酸水解—有機(jī)溶劑提取法、酸或酶水解—有機(jī)溶劑提取法。百合中甾體皂苷元的提取采用的是前者，百合皂苷經(jīng)酸水解，乙醚萃取，氮?dú)獯蹈?，即得甾體皂苷元［3，4，19］。

2.2百合多糖

2.2.1水提醇沉法劉成梅等［20］以浸提溫度、固液比、浸提時(shí)間為考察對(duì)象，進(jìn)行正交實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)對(duì)百合多糖提取率影響程度為：溫度>時(shí)間>固液比，確定百合多糖浸提最佳工藝參數(shù)：浸提溫度95℃，時(shí)間2h，固液比1：5。去蛋白采用酶-Seveag聯(lián)用法，沉淀多糖。滕利榮等［21］分別就提取時(shí)間、溶劑體積、浸提溫度進(jìn)行單因素實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)熱水提取百合多糖的最佳條件為：加水比70：1，浸提時(shí)間6h，浸提溫度60℃，在此條件下提取率可達(dá)10.87%。Sevag試劑離心除蛋白質(zhì)，測(cè)定多糖含量。楊林莎等［22，23］討論提取時(shí)間、提取次數(shù)、溶劑體積、浸提溫度等因素對(duì)多糖得率的影響，采用正交實(shí)驗(yàn)法進(jìn)行優(yōu)選。影響百合多糖提取的主次順序?yàn)闇囟?gt;溶劑體積>浸提次數(shù)>浸提時(shí)間，最佳工藝為溫浸溫度80℃，但考慮到多糖解聚及淀粉糊化、變性，浸提溫度設(shè)為65℃，溶劑體積l5倍量，浸提3次，浸提時(shí)間4h。Sevag法除蛋白，以多糖得率為指標(biāo)，采取正交實(shí)驗(yàn)法探討Sevag法中的氯仿與正丁醇的配比及與樣品體積的比例關(guān)系，最佳工藝為氯仿-正丁醇體積比為3：1，樣品-氯仿正丁醇體積比為5：2，振搖時(shí)間10min。測(cè)定多糖得率為5.2%。楊華等［24］用三氯三氟乙烷與seveage法聯(lián)用脫蛋白，得百合粗多糖水溶液。以乙醇沉淀，丙酮、乙醚洗滌，冷凍干燥后得粗多糖。孫麗華等［25］用Sevag法脫蛋白，分離純化所得活性多糖的得率為4.5%，多糖含量為96.8%。

2.2.2復(fù)合酶法百合塊莖中除多糖物質(zhì)外，還含一定量的蛋白質(zhì)、膠質(zhì)、粗纖維及脂肪。這些物質(zhì)的分解有利于多糖的分離和純化。復(fù)合酶法提取百合多糖具有條件溫和、雜質(zhì)易除、提取率高和生物活性高等特點(diǎn)。因此選用復(fù)合酶系，將復(fù)合酶［ω(纖維素酶)：ω(果膠酶)：ω(胰酶)=2：2：1］加入百合塊莖干品中，考察pH、酶促反應(yīng)溫度、酶促反應(yīng)時(shí)間對(duì)提取率的影響，確定酶法提取多糖的最佳反應(yīng)條件：pH值是影響百合多糖提取率的顯著因素，浸提液pH7.0，浸提溫度50℃，酶促反應(yīng)時(shí)間90min。在上述最佳條件下，測(cè)定了加酶量對(duì)多糖提取率的影響，最佳加酶量為3%。在最適酶提條件下提取率達(dá)31.03%，是熱水提取法的2.85倍［21］。

2.3秋水仙堿

2.3.1有機(jī)溶劑提取法李新社等［15］考察了溶劑種類(lèi)、提取時(shí)間及提取方式對(duì)提取效果的影響，確定提取劑為乙醇，提取時(shí)間為8h，堿化百合粉能顯著改善提取效果，提取率從0.95%提高到1.77%。何純蓮等［26］研究了提取溫度、提取時(shí)間、溶劑用量、粒度4個(gè)因素對(duì)秋水仙堿提取的影響，確定萃取溫度﹥?nèi)軇┯昧咯兲崛r(shí)間﹥粒度。最佳工藝條件為原料過(guò)20目篩，提取溶劑選用乙醇。80℃，溶劑用量6∶1，提取10h，即可達(dá)到在此實(shí)驗(yàn)條件范圍內(nèi)的最佳提取效果。采用高效液相色譜法測(cè)得秋水仙堿的含量為43.2mg，含量為0.36‰。李谷才等［27］篩選出乙醇提取百合中秋水仙堿的最佳工藝條件：75℃時(shí)，用乙醇將過(guò)50目篩的百合粉以5：1，提取5h，可得秋水仙堿45.78mg。在此條件下，用HPLC法測(cè)得百合中的秋水仙堿含量為4.58%。

2.3.2超臨界二氧化碳流體萃取法何純蓮、李新社、任鳳蓮、李谷才等［14,15,26,27］選取萃取溫度、萃取壓力、提攜劑(乙醇)用量、萃取時(shí)間4個(gè)因素為變量，發(fā)現(xiàn)各因素的影響秩序?yàn)椋狠腿囟醛冚腿r(shí)間﹥萃取壓力﹥提攜劑用量。最佳條件為：40℃，18Mpa下，以300ml乙醇作提攜劑萃取2h。測(cè)得萃取物粗品中含秋水仙堿24.5mg，含量為6.38%。經(jīng)HPLC法測(cè)定，測(cè)得百合中秋水仙堿含量為0.0485%。

3小結(jié)

目前，對(duì)百合化學(xué)成分的研究已經(jīng)有了較豐富的文獻(xiàn)積累，但缺乏百合構(gòu)效關(guān)系的研究，藥理作用機(jī)理研究也不夠深入，從整體上看缺乏橫向的聯(lián)系，因此要對(duì)百合進(jìn)行系統(tǒng)全面的研究，可謂任重而道遠(yuǎn)。

百合化學(xué)成分提取分離研究，文獻(xiàn)報(bào)道較多的百合皂苷和多糖類(lèi)，其良好前景使得對(duì)它的提取有待于進(jìn)一步研究改進(jìn)，主要集中在簡(jiǎn)化工藝流程和引入新的研究方法，提高產(chǎn)物富集率和純度上。

在水提醇沉法除蛋白方法比較中，從脫蛋白后的水溶性百合多糖損失和蛋白質(zhì)去除效果來(lái)看，酶法與Seveage聯(lián)用法優(yōu)于Seveage法和三氯三氟乙烷與Seveage聯(lián)用法，是一種很有效的植物多糖中脫蛋白方法。無(wú)論采用哪種，所得的水溶性百合多糖中蛋白質(zhì)含量均在10%以上，其原因可能是百合水溶性多糖中部分蛋白質(zhì)與多糖結(jié)合成緊密的糖蛋白復(fù)合物［28］。

百合是中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部審批通過(guò)的首批藥食兩用的植物，不僅臨床上有著廣泛的應(yīng)用，而且作為加工保健產(chǎn)品的原料也極具有開(kāi)發(fā)前景。因此對(duì)百合的栽培技術(shù)、功能因子的結(jié)構(gòu)、含量、作用及在食品中穩(wěn)定性等方面進(jìn)行深入研究，使其最大限度地保留活性，是百合研究開(kāi)發(fā)的趨勢(shì)。

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篇10

【關(guān)鍵詞】燈心草燈心草屬甾體化合物

Abstract：ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofthestemofJuncuseffususL.MethodsTheconstituentswereisolatedbynormal-phaseandreverse-phasesilicagelcolumnchromatographyfromtheP.E.andEtOAcextract.Theirstructureswereelucidatedbyspectralanalysis.ResultsTwosteroidcompoundswereisolatedfromP.E.extractandidentifiedasstigmast4en6βol3one(1),(24R)stigmast4ene3one(2),two9,10dihydrophenanthrenecompoundswereisolatedfromEtOAcextractandidentifiedasjuncusol(3)andefffusol(4).ConclusionCompound1and2wereisolatedfromJuncaceaeplantforthefirsttime.

Keywords：JuncuseffususL.;Juncaceae;Steroids

燈心草JuncuseffususL.是燈心草科（Juncaceae）燈心草屬（Juncus）多年生草本植物。通常生長(zhǎng)在草甸、沼澤、水邊及陰濕的環(huán)境中。在我國(guó)，燈心草是用于治療失眠、發(fā)燒并具有清熱利尿功效的傳統(tǒng)藥物［1］。國(guó)外學(xué)者的研究發(fā)現(xiàn)燈心草中的菲類(lèi)化合物具有很強(qiáng)的抗菌、抗氧化、抗腫瘤及抗藻類(lèi)的活性［2～3］。中國(guó)有豐富的燈心草植物資源，僅湖北植物志記入的就有12種［1］，但對(duì)其研究相當(dāng)貧乏。由于同種不同產(chǎn)地的植物資源及其化學(xué)成分及含量也有很大的差異，我們對(duì)湖北產(chǎn)燈心草（JuncuseffususL.）進(jìn)行了細(xì)致的分離提取鑒定工作，在前文我們已報(bào)道了7個(gè)化合物的分離與結(jié)構(gòu)鑒定［4～5］，為進(jìn)一步尋找新的生物活性成分，充分開(kāi)發(fā)我國(guó)的藥用植物資源，我們又從燈心草石油醚和醋酸乙酯提取物中分得4個(gè)化合物，經(jīng)波譜解析，其結(jié)構(gòu)分別鑒定為stigmast4en6βol3one(1),(24R)stigmast4ene3one(2)，juncusol(3)和efffusol(4)。本文報(bào)道了這4個(gè)化合物的分離和結(jié)構(gòu)鑒定，結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1。其中化合物1，2為首次從燈心草屬植物中分得。

1R=H,BOH3R=CH3

2R=H24R=H

圖1化合物1～4的結(jié)構(gòu)（略）

1儀器與材料

VarianINOVA-300Hz型核磁共振儀（TMS內(nèi)標(biāo)）；柱層析用硅膠為青島海洋化工廠生產(chǎn)的200～300目硅膠、硅膠H和日本YMC公司生產(chǎn)的RP-18反相硅膠（50μm）；薄層硅膠板（GF254）為青島海洋硅膠干燥劑廠生產(chǎn)；所用溶劑均為分析純，由天津博迪化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)。燈心草購(gòu)于武漢紅十字藥材公司，經(jīng)我院萬(wàn)定榮主任藥師鑒定為燈心草JuncuseffususL.的干燥莖髓。

2提取與分離

燈心草干燥莖髓10kg粉碎后用95%乙醇浸泡，真空抽濾得濾液，減壓旋蒸，得乙醇提取物166g。將乙醇提取物依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取。將得到的石油醚提取物8.5g進(jìn)行硅膠柱層析，用石油醚-丙酮梯度洗脫，TLC檢測(cè)合并相同流份，再經(jīng)反復(fù)正相和反相硅膠柱層析得到化合物1(68.7mg)，2(82.6mg)。將得到的醋酸乙酯提取物55g進(jìn)行硅膠柱層析，用石油醚-丙酮梯度洗脫，TLC檢測(cè)合并相同流份，流份21～30分別合并，并記作Fr2130，F(xiàn)r2130經(jīng)反復(fù)正相和反相硅膠柱色譜分離得到化合物3（13.2mg）、4（18.3mg）。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：無(wú)色針晶，分子式C29H48O2其波譜數(shù)據(jù)如下：1H-NMR（300MHz，CDCl3）δ5.81(1H,s,H-4)，4.35(1H,m,H-6),0.74(3H,s,H3-18),1.37(3H,s,H3-19),0.94(3H，d,J=7.2Hz,H3-21,),0.85(3H，d,J=6.6Hz,H3-26),0.83(3H，d,J=6.6Hz,H3-27),0.87(3H,t,J=7.2Hz,H3-29)。13C-NMR（75MHz，CDCl3）δ37.3（t，C-1），34.5（t，C-2），200.6（s，C-3），126.5（d，C-4），168.8（s，C-5），73.5（d，C-6），38.8（t，C-7），30.0（d,C-8），54.0（d,C-9），38.2（s,C-10），21.2（t,C-11），39.8（t,C-12），42.7（s,C-13），56.1（d,C-14），24.4（t,C-15），28.4（t,C-16），56.3(d,C-17),12.2(q,Me-18),19.7(q,Me-19),36.3(d,C-20),19.0(q,Me-21),34.1(t,C-22),26.4(t,C-23),46.1(d,C-24),29.4(d,C-25),20.0(q,Me-26),19.3(q,Me-27),23.3(t,C-28),12.2(q,Me-29)以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6］報(bào)道的stigmast-4-en-6β-ol-3-one數(shù)據(jù)一致,故鑒定1為stigmast-4-en-6β-ol-3-one。

化合物2：無(wú)色針晶，分子式C29H48O其波譜數(shù)據(jù)如下：1H-NMR（300MHz，CDCl3）δ0.71(3H,s,H3-18),0.83（3H,d,J=6.9Hz,H3-27），0.87（3H,d,J=6.9Hz,H3-26），0.85（3H,t，J=6.6Hz,H3-29），0.93(3H,d，J=6.6Hz,H3-21)，1.18(3H,s,H3-19)，5.72(1H,s,H-4)。13C-NMR（75MHz，CDCl3）δ35.9（t，C-1），34.2（t，C-2），199.9（s，C-3），124.0（d，C-4），172.0（s，C-5），33.2（t，C-6），32.3（t，C-7），36.3（d,C-8），54.1（d,C-9），38.8（s，C-10），21.3（t，C-11），40.0（t，C-12），42.6（s，C-13），56.1（d，C-14），24.4（t，C-15），28.4（t，C-16），56.2（d，C-17）,12.2(q,Me-18),17.6(q,Me-19),35.9(d,C-20),18.9(q,Me-21),34.1(t,C-22)26.3(d,C-23),46.0(t,C-24),29.4(d,C-25),20.1(q,Me-26),19.3(q,Me-27),23.3(t,C-28),12.2(q,Me-29),以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6，7］報(bào)道的(24R)-stigmast-4-ene-3-one的數(shù)據(jù)一致,故鑒定2為(24R)-stigmast-4-ene-3-one。

化合物3：淡黃色油狀物，分子式C18H18O2，1HNMR（300MHz，Me2CO-d6）δ8.16,8.14(2H,s,2,7-OH),7.43（1H，d，J＝8.4Hz，H-4），6.80（1H，dd，J＝11.4，18.2Hz，H-12），6.73（1H，s，H-8），6.68（1H，d，J＝8.4Hz，H-3），5.45（1H，dd，J＝11.4,2.1Hz，H-13a），5.17（1H，dd，J＝18.2,2.1Hz，H-13b），2.67(2H,m,H2-9orH2-10)，2.58(2H,m,H2-9orH2-10)，2.24（3H，s，H3-11）,2.20（3H，s，H3-14）。13CNMR（75MHz，DMSO-d6）δ121.0（C-1），154.2（C-2），111.9（C-3），128.7（C-4），137.7（C-5），121.5（C-6），154.4（C-7），113.7（C-8），31.0（C-9），26.3（C-10），11.7（C-11），139.0（C-12），119.0（C-13），113.5（C-14），139.9（C-1a），127.3（C-4a），127.5（C-5a），137.2（C-8a）。所列數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［8］報(bào)道juncusol一致，故鑒定3為juncusol。

化合物4：淡黃色油狀物，分子式C17H16O2，1HNMR（300MHz，Me2CO-d6）δ8.26,8.24(2H,s,2,7-OH),7.20（1H，d，J＝8.9Hz，H-4），6.95（1H，dd，J＝10.9，17.4Hz，H-12），6.91（1H，d，J＝3.0Hz，H-6），6.73（1H，d，J＝3.0Hz，H-8），6.75（1H，d，J＝8.9Hz，H-3），5.65（1H，dd，J＝17.4,1.5Hz，H-13a），5.21（1H，dd，J＝10.9,1.5Hz，H-13b），2.67(2H,m,H2-9orH2-10)，2.65(2H,m,H2-9orH2-10)，2.22（3H，s，H3-11）。所列數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］報(bào)道efffusol一致，故鑒定4為efffusol。（【參考文獻(xiàn)】

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