PBT切片生產(chǎn)工藝控制要點(diǎn)
時間:2022-01-30 09:26:59
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摘要:近年來pbt纖維在被廣泛應(yīng)用于服裝織物,前景良好,可用于制作PBT纖維的PBT切片被稱為纖維級PBT切片。本文根據(jù)纖維級PBT切片對于粘度穩(wěn)定性、色值、端羧基含量的特殊要求,對纖維級PBT的生產(chǎn)工藝控制要點(diǎn)進(jìn)行了探討。
關(guān)鍵詞:纖維級PBT;粘度;色值;端羧基
PBT是聚對苯二甲酸丁二醇酯的簡稱,是五大工程塑料之一,是由高純度對苯二甲酸(PTA)與1,4-丁二醇(BDO)酯化后縮聚的線性聚合物,由于具有較好的機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性和良好的電氣性能因此被廣泛應(yīng)用于電氣元件和汽車零部件。PBT切片熔融之后紡絲可制成PBT纖維,有極好的彈性以及回彈性,同時具有柔軟和易染色的特點(diǎn),PBT纖維較氨綸、錦綸、滌綸在色牢度、耐老化、耐光性和耐熱性等方面都有明顯優(yōu)勢,因此PBT纖維的綜合性能較好,隨著PBT紡絲技術(shù)的進(jìn)步,PBT纖維制品被廣泛應(yīng)用在服裝、醫(yī)用、家紡等多個領(lǐng)域,市場需求自2015年逐年增長。
1纖維級PBT質(zhì)量指標(biāo)要求
PBT纖維由PBT切片熔融之后紡絲制得,用于制作PBT纖維的PBT切片通常被成為纖維級PBT或者紡絲級PBT,纖維級PBT的質(zhì)量指標(biāo)與普通PBT存在一些不同。上表可見纖維級PBT與普通PBT對比可知纖維級PBT在以下幾個指標(biāo)上要求更為嚴(yán)格。粘度穩(wěn)定性高。雖然PBT特性粘度在0.9-1.1之間比較適合紡絲,但結(jié)合聚合及紡絲生產(chǎn)工藝來看特性粘度在1.0±0.02之間更為適合紡絲,我單位為提高客戶生產(chǎn)工藝的穩(wěn)定將纖維級PBT切片的粘度控制在1.0±0.015的之間。(1)色值要求更高。作為PBT纖維制造的原料,直接影響PBT纖維的外觀和色相,并對PBT纖維的色澤、色彩有直接的影響,因此本單位將纖維級PBT的L值控制在89以上,b值控制在5以下。(2)端羧基含量低。端羧基含量高,會導(dǎo)致PBT纖維生產(chǎn)過程中產(chǎn)生斷絲率高、紡絲前后粘度降偏大、發(fā)黃等問題,不利于PBT纖維的生產(chǎn)和質(zhì)量控制。
2纖維級PBT生產(chǎn)工藝控制要點(diǎn)
結(jié)合纖維級PBT的特殊需求,PBT的工藝控制應(yīng)著重于穩(wěn)定粘度、色值、控制端羧基含量。2.1粘度穩(wěn)定控制。我單位采用直接酯化法連續(xù)生產(chǎn)PBT的工藝技術(shù),主要有漿料配制、酯化、預(yù)縮聚、終縮聚、切粒等環(huán)節(jié)。共有酯化釜、預(yù)聚釜、終聚釜三個反應(yīng)釜,在生產(chǎn)過程中通過控制反應(yīng)釜停留時間、溫度、壓力等條件控制產(chǎn)品粘度。為避免PBT纖維心梗及纖度不勻,應(yīng)選用粘度穩(wěn)定的PBT切片,因此粘度穩(wěn)定是對纖維級PBT的基本要求。為保證粘度穩(wěn)定,在纖維級PBT生產(chǎn)過程中需要保持各反應(yīng)釜的各個工藝條件穩(wěn)定,應(yīng)保證漿料配制的摩爾比的穩(wěn)定、酯化釜催化劑添加量的穩(wěn)定、酯化釜回流BDO量的穩(wěn)定,在整個生產(chǎn)控制的過程中要控制好物料平衡,同時在生產(chǎn)應(yīng)過程中應(yīng)避免短時間內(nèi)大幅度調(diào)節(jié)壓力、液位等工藝參數(shù),造成產(chǎn)品粘度波動。生產(chǎn)過程中主要參照熔體管線上的在線粘度計判斷粘度,但是粘度計安裝在終聚釜出料管線上,依靠粘度計判斷粘度變化并進(jìn)行粘度調(diào)整比較滯后,因此在生產(chǎn)過程中應(yīng)注意觀察終聚釜攪拌電流或者扭矩的變化,判斷粘度的變化趨勢提前進(jìn)行調(diào)節(jié),避免粘度波動影響產(chǎn)品質(zhì)量。2.2色值的控制。PBT色值關(guān)鍵指標(biāo)為L值和b值,L值表示PBT的白度,L值越大表示PBT越白,亮度越高;b值標(biāo)示PBT的藍(lán)黃度,b值越大表示PBT越黃。(1)b值影響因素在實(shí)際生產(chǎn)中L值比較穩(wěn)定,但是b值會受到原料、負(fù)荷、溫度、液位等因素的直接影響,直接導(dǎo)致b值波動。原料中的4-CBA含量高在PBT的生產(chǎn)過程中產(chǎn)生共軛雙鍵的黃色物質(zhì),影響PBT的b值,因此在PBT的生產(chǎn)中要嚴(yán)格控制原料PTA的質(zhì)量,PTA中4-CBA的含量應(yīng)≤25mg/kg。生產(chǎn)過程負(fù)荷調(diào)整會直接導(dǎo)致b值變化,高負(fù)荷時各反應(yīng)釜的停留時間相對較短有利于于b值的下降,但是在高負(fù)荷下隨著終聚釜攪拌轉(zhuǎn)速較高,攪拌與物料的摩擦、剪切導(dǎo)致物料的溫升變大,因此終聚釜內(nèi)的溫度相對偏高,高負(fù)荷條件下產(chǎn)品b值不會有明顯下降。PBT在高溫下分子鏈容易發(fā)生斷裂,導(dǎo)致樹脂分子量降低,羧基含量升高,同時PBT顏色變深,在PBT生產(chǎn)過程中應(yīng)控制好各反應(yīng)階段的溫度,減少高溫對PBT產(chǎn)品b值的影響。提高酯化、縮聚液位均會導(dǎo)致產(chǎn)品b值升高,相比之下縮聚液位提高對b值的影響大于酯化的影響,L值變化不明顯,因此在生產(chǎn)中要合理控制各反應(yīng)釜的液位。2.3端羧基控制。(1)PBT產(chǎn)品中端羧基的來源:原料帶入,酯化反應(yīng)不完全,縮聚反應(yīng)階段鏈斷裂。(2)端羧基含量控制原料PTA中會含有少量的對甲基苯甲酸(PT酸),在縮聚反應(yīng)過程中因?yàn)殒湺嘶忾]造成PBT分子量分布變寬,端羧基含量升高,因此要嚴(yán)格控制原料中PT酸的含量≤150mg/kg。確保酯化階段反應(yīng)完全,避免未反應(yīng)的PTA進(jìn)入后續(xù)系統(tǒng),無法反應(yīng),造成產(chǎn)品中端羧基含量高,在生產(chǎn)中應(yīng)將酯化率控制在98%以上。酯化階段溫度≤238℃,酯化反應(yīng)將無法進(jìn)行,若酯化溫度≤238℃應(yīng)進(jìn)行悶料處理。終縮聚階段溫度比較高同時因?yàn)閿嚢璧募羟凶饔靡馃峤到鈴亩鴮?dǎo)致產(chǎn)品中端羧基含量升高。生產(chǎn)過程中終縮聚溫度會受到終聚釜液位、粘度、攪拌轉(zhuǎn)速的影響,液位、攪拌轉(zhuǎn)速、粘度都與反應(yīng)釜內(nèi)物料溫度成正比關(guān)系。提高終縮聚初始物料的粘度可以大大減少終縮聚的反應(yīng)時間,從而縮短終聚釜停留時間,減少終聚釜產(chǎn)生的降解,在生產(chǎn)過程中應(yīng)將終縮聚初始粘度控制在0.29-0.32dl/g之間。
3結(jié)語
在纖維級PBT的生產(chǎn)過程中,要想獲得粘度穩(wěn)定的PBT切片,應(yīng)保證生產(chǎn)過程中每一個環(huán)節(jié)的穩(wěn)定,合理控制各反應(yīng)釜溫度、壓力、液位等工藝條件,保持整個生產(chǎn)過程中的物料平衡的穩(wěn)定。酯化階段應(yīng)確保酯化率在98.5%以上,預(yù)聚出料粘度應(yīng)在0.29-0.32dl/g之間,在終聚階段應(yīng)盡量穩(wěn)定攪拌轉(zhuǎn)速,根據(jù)攪拌電流的變化,通過調(diào)節(jié)終聚釜壓力來促進(jìn)或者抑制縮聚反應(yīng)速度,從而提前調(diào)節(jié)粘度,達(dá)到穩(wěn)定粘度的目的,過程中避免反應(yīng)釜溫度過高,液位過高對b值和端羧基帶來不利影響。
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作者:朱翠翠 劉闖 王戰(zhàn)平 單位:河南開祥精細(xì)化工有限公司