天燃氣催化劑技術(shù)范文
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篇1
關(guān)鍵詞:焦爐煤氣;煤制天燃氣;清潔能源;節(jié)能減排;硫化物 文獻標識碼:A
中圖分類號:TD94 文章編號:1009-2374(2016)02-0147-02 DOI:10.13535/ki.11-4406/n.2016.02.072
改革開放以來,我國經(jīng)濟快速發(fā)展,能源的消費量也不斷增加,目前中國已成為僅次于美國的世界第二大能源生產(chǎn)與消費國、世界第一大煤炭生產(chǎn)與消費國、世界第三大石油消費國。在快速發(fā)展的過程中,在能源加工和利用過程中產(chǎn)生的環(huán)境污染問題困擾著我國的經(jīng)濟發(fā)展,每年因環(huán)境污染造成的損失超過1100億元。
隨著我國汽車保有量的高速增長,汽車尾氣排放已成為我國城市大氣污染的主要污染源之一。非采暖期城區(qū)機動車輛排放的CO、HC和NOx已分別占單項總排污的60%、86.8%和54.7%。在目前使用的各種汽車代用燃料中,天燃氣作為最清潔的民用燃料及車用替代能源,由于其自身對大氣環(huán)境污染小等特點,成為最理想的清潔燃料。以“能源的可持續(xù)發(fā)展支持經(jīng)濟社會的可持續(xù)發(fā)展”的戰(zhàn)略,在目前能源供應(yīng)和節(jié)能減排環(huán)保要求的形勢下,發(fā)展清潔能源已勢在必行。
工藝介紹:煤制天燃氣(SNG)共分為五個主要工藝過程:預(yù)凈化工序、壓縮工序、脫苯工序、變換脫硫工序、變壓吸附工序。
1 煤氣預(yù)處理
焦爐煤氣凈化在國內(nèi)是十分成熟的工藝技術(shù),但由于焦爐煤氣來源不同,氣相組成及雜質(zhì)含量不盡相同。對焦爐煤氣中雜質(zhì)組分(除硫化物外)的凈化手段也多種多樣。焦爐煤氣的預(yù)凈化主要是脫除焦爐煤氣中的粉塵、焦油、萘。由于焦爐的粗煤氣出口壓力不高,需通過復(fù)式壓縮機組對焦爐煤氣進行加壓脫萘在采用較低溫度下油洗的辦法,油洗處理后的焦爐煤氣中因仍然含有萘、焦油及粉塵等。所以粗脫焦油脫萘需要采用兩臺吸附器切換使用。
2 焦爐煤氣壓縮
焦爐煤氣壓縮機是SNG項目中十分重要的動力設(shè)備,由于焦爐煤氣中含有焦油、塵埃等,對壓縮機的葉輪是致命的傷害,為保證壓縮機的連續(xù)正常運轉(zhuǎn),最好選擇往復(fù)式壓縮機。盡管焦爐煤氣含有焦油及塵埃等雜質(zhì),經(jīng)過粗脫萘和焦油,通過蒸汽的定期吹掃,能夠保證壓縮機在一定周期連續(xù)穩(wěn)定運轉(zhuǎn)。主機冷卻形式采用噴軟化水或柴油,防止雜質(zhì)對缸體產(chǎn)生影響,雜質(zhì)則隨軟水一起排出。
3 脫苯工序
經(jīng)過粗脫萘的焦爐煤氣,經(jīng)過氣柜緩沖后壓力約4kPa,溫度40℃,其中12000Nm3/h焦爐煤氣進入焦爐煤氣鼓風(fēng)機加壓至35kPa?G后進入TSA系統(tǒng)脫苯,脫苯后的10000Nm3/h焦爐煤氣送出界區(qū)去發(fā)電裝置,2000Nm3/h、15kPa的脫苯再生氣送界外焦化裝置洗苯系統(tǒng)。
變溫吸附裝置再生所需的熱介質(zhì)通過電加熱器升溫、冷吹氣冷卻器冷卻,形成吸附(A)、降壓(D)、加熱(H)、冷吹(C)、升壓(R)的再生循環(huán)。再生氣來自脫苯氣,脫苯氣首先進入處于冷吹步序的凈化器,再通過換熱器升溫至160℃,進入處于加熱再生步序的凈化器,最終的再生廢氣經(jīng)冷卻器、氣液分離器后去焦化裝置洗苯系統(tǒng),約4小時再生一次。
4 變換脫硫工序
焦爐煤氣中CO含量約為8.4%(干基),H2含量約為56.18%,為獲得盡量多的氫氣,須對焦爐煤氣進行全氣量變換反應(yīng),增加H2含量。變換反應(yīng)方程式如下:
CO+H2OCO2+H2+Q
在催化劑作用下,原料氣中的CO與H2O反應(yīng)生成相應(yīng)量的CO2和H2,并放出大量反應(yīng)熱。
因焦爐煤氣具有硫含量較高的特點,適合采用耐硫變換工藝。鈷鉬系催化劑具有有機硫加氫轉(zhuǎn)化功能,可以有效降低有機硫含量。鈷鉬系催化劑活性高,特別是低溫活性要比鐵鉻系高得多,使用鈷鉬系催化劑可以降低催化劑裝量,減小反應(yīng)器體積。
耐硫變換工藝裝置主要有中變工藝、中串低工藝、全低變工藝和中低低工藝等。因全低變工藝具有溫度低、蒸汽消耗少、易于操作、操作成本低等優(yōu)點,故變換采用全低變工藝。
在PSA提氫裝置中變換氣壓力具有較寬的活性溫區(qū)。其活性溫區(qū)一般在170℃~480℃之間,這是能夠應(yīng)用于全低變工藝的基本保證,其具有良好的耐低硫、抗高硫及抗毒性能。原料氣體H2S濃度在50~500mg/Nm3均可長期穩(wěn)定運轉(zhuǎn)。硫化后強度亦可提高30%~50%。采用全低變工藝,一段催化劑可使用3年或更長。
焦爐煤氣中的有機硫經(jīng)過耐硫變換后大部分轉(zhuǎn)化為無機硫,PSA系統(tǒng)要求脫硫后氣體中總硫≤5mg/Nm3,由于變換氣中硫含量不高(
在凈化系統(tǒng)中包括吸附器、相應(yīng)數(shù)量的閥門、加熱器、冷卻器等設(shè)備。吸附器均采用復(fù)合床,在一臺吸附器內(nèi)分別裝填至少兩種不同的吸附劑,每臺吸附器分別經(jīng)歷吸附、降壓、加熱(吹掃)、冷卻(吹掃)、升壓等過程,實現(xiàn)焦爐煤氣脫苯。吸附劑采用脫苯氣再生,再生廢氣送焦化系統(tǒng)洗苯裝置回收苯后,焦爐煤氣送本裝置循環(huán)利用,不產(chǎn)生再生廢液。
5 變壓吸附(PSA)工序
變壓吸附工藝過程的工作原理是:利用吸附劑對氣體混合物中各組分的吸附能力隨著壓力變化而呈現(xiàn)差異的特性,對混合氣中的不同氣體組分進行選擇性吸附,實現(xiàn)不同氣體的分離。變壓吸附過程在加壓下進行吸附,減壓下進行解吸。由于吸附循環(huán)周期短,吸附熱來不及散失,可供解吸之用,所以吸附熱和解吸熱引起的吸附床溫度變化一般不大,波動范圍僅為幾攝氏度,可近似看作等溫過程。變壓吸附工作狀態(tài)是在一條等溫吸附線上變化。為了有效而經(jīng)濟地實現(xiàn)氣體吸附分離凈化,除了吸附劑要有良好的吸附性能外,吸附劑的再生方法也具有關(guān)鍵意義。因此,選擇合適的再生方法及吸附周期時間,對吸附分離法的工業(yè)化起著重要的作用。
常用的減壓解吸方法有下列三種,其目的都是為了降低吸附劑上被吸附組分的分壓,使吸附劑得到再生:(1)降壓:吸附床在一定壓力下吸附雜質(zhì)組分,然后通過降壓方式(通常降至接近大氣壓),使被吸附組分解吸出來。采用降壓方式,被吸附組分解吸不太充分,吸附劑再生不太完全。(2)抽真空:吸附床降到大氣壓后,為了進一步減小被吸附組分的分壓,可用抽空的方法來進一步降低吸附床壓力,以得到更好的再生效果。(3)沖洗:利用較純凈的產(chǎn)品氣或者其他適當?shù)臍怏w通過進行再生的吸附床,被吸附組分的分壓隨沖洗氣通過而下降。吸附劑的再生程度取決于沖洗氣用量和沖洗氣純度。
通常在變壓吸附過程中根據(jù)被分離的氣體混合物各組分性質(zhì)、產(chǎn)品要求、吸附劑的特性以及操作條件來選擇幾種上述的再生方法配合實施。
PSA工序由PSA-CO2/R、PSA-CH4、PSA-H2三套PSA系統(tǒng)組成:
5.1 PSA-CO2/R系統(tǒng)
脫硫后的變換氣與返回氣混合后在1.0MPa壓力下經(jīng)氣液分離器后,進入PSA-CO2/R系統(tǒng)。PSA-CO2/R系統(tǒng)是由8臺吸附器和一系列程序控制閥門構(gòu)成的變壓吸附系統(tǒng)。在PSA-CO2/R系統(tǒng)中,任一時刻總是有吸附器處于吸附步驟的不同階段,由入口端通入原料,在出口端得到壓力0.95MPa的脫碳氣,每臺吸附器在不同時間依次經(jīng)歷吸附(A)、均壓降(EiD)、順向放壓(PP)、沖洗(P)、均壓升(EiR)、最終升壓(FR)。順放氣與來自PSA-CH4系統(tǒng)置換廢氣混合后經(jīng)加壓返回PSA-CO2/R前與脫硫后的變換氣混合作為PSA系統(tǒng)的原料氣;被吸附的CO2通過來自PSA-H2的沖洗氣的沖洗得到解吸,解吸氣經(jīng)緩沖罐穩(wěn)壓后輸出界區(qū)。
5.2 PSA-CH4系統(tǒng)
從PSA-CO2/R系統(tǒng)過來的脫碳氣作為PSA-CH4的原料氣由入口端通入,PSA-CH4是由8臺吸附器和一系列程序控制閥門構(gòu)成的變壓吸附系統(tǒng)。在PSA-CH4系統(tǒng)中,任一時刻總是有吸附器處于吸附步驟的不同階段,由入口端通入原料,出口端得到的吸附廢氣作為粗氫氣進入PSA-H2系統(tǒng);每臺吸附器在不同時間依次經(jīng)歷吸附(A)、均壓降(EiD)、置換(RP)、逆向放壓(D)、抽真空(V)、均壓升(EiR)、最終升壓(FR)。被吸附的CH4通過逆放、抽空得到解吸。逆放和抽空的氣體一部分經(jīng)置換氣壓縮機加壓后返回做置換氣,大部分作為SNG產(chǎn)品經(jīng)穩(wěn)壓后輸出界區(qū)。置換廢氣與來自PSA-CO2系統(tǒng)的順放氣混合后經(jīng)返回氣壓縮機加壓返回PSA工序入口與脫硫后的變換氣混合作為PSA工序的原料氣。
5.3 PSA-H2系統(tǒng)
從PSA-CH4過來的粗氫氣作為PSA-H2的原料氣由入口端通入,PSA-H2是由8臺吸附器和一系列程序控制閥門構(gòu)成的變壓吸附系統(tǒng)。在PSA-H2系統(tǒng)中,任一時刻總是有吸附器處于吸附步驟的不同階段,由入口端通入原料,出口端得到的產(chǎn)品H2輸出界區(qū);每臺吸附器在不同時間依次經(jīng)歷吸附(A)、均壓降(EiD)、逆向放壓(D)、抽真空(V)、均壓升(EiR)、最終升壓(FR)。被吸附的雜質(zhì)通過逆放、抽空得到解吸,解吸氣返回PSA-CO2/R作為再生沖洗氣,最后經(jīng)PSA-CO2/R解吸氣緩沖罐穩(wěn)壓后輸出界區(qū)。
6 結(jié)語
該工藝技術(shù)成熟,先進可靠,產(chǎn)品質(zhì)量好、消耗定額低,“三廢”排放量少,符合國家的產(chǎn)業(yè)政策、環(huán)保政策、能源政策和建設(shè)單位的發(fā)展規(guī)劃。煤制天燃氣(SNG)有效解決了焦爐煤氣的出路問題,變廢為寶,符合《河北省節(jié)約能源條例》的宗旨,為河北省建設(shè)資源節(jié)約型、環(huán)境友好型企業(yè)以及實現(xiàn)“十二五”節(jié)能減排目標做出貢獻。SNG項目的實施大力推進雙向減排,為改善用能結(jié)構(gòu)、促進節(jié)能減排起到示范作用。
參考文獻
篇2
關(guān)鍵詞:天然氣 凈化 有毒氣體 處理技術(shù)
一引言
近年來天然氣在我國一次能源消費中所占的比例會越來越大。然而從地層開采出來的天燃氣除含有水蒸氣外,通常還含有一些酸性氣體。這些酸性氣體一般是硫化氫、二氧化碳和 COS 與 RSH等氣相雜質(zhì)。硫化氫是這些酸性氣體中毒性最強的一種。它在很低含量下就會對人體的眼鼻和喉部有刺激性。另外硫化氫對金屬具有腐蝕性。二氧化碳也是酸性氣體,其含量過高會影響天然氣熱值,在天然氣液化裝置中,它易成為固相析出,堵塞管道,同時它又不會燃燒,熱值為 0,故運輸和液化它是不經(jīng)濟的。它們往往會腐蝕管線設(shè)備,污染環(huán)境,損害人類健康,作為化工原料會使催化劑中毒,影響化工產(chǎn)品質(zhì)量,故必須脫除。接著將重點介紹下幾種常用的方法。
二凈化天然氣工藝介紹
2.1混合胺工藝
2.2Benfield工藝
Benfield溶劑是碳酸與催化劑、防腐劑的多組分水成混合物。供氣壓力在7 MPa以上,酸性氣體超過50%的工作條件,它都可以適應(yīng)。
Benfield流程已被世界上600多座天然氣預(yù)處理裝置所應(yīng)用,Hipure流程是由Benfield系統(tǒng)與胺系統(tǒng)聯(lián)合的混合方案。碳酸鉀除去大量的酸氣成分,胺溶液用于最后商品氣的純化。所有酸氣都從碳酸鹽再生塔的部抽出。該流程在天然氣預(yù)處理方面有著良好的可靠性記錄,其優(yōu)越性已在印度尼西亞、阿聯(lián)酋的8套LNG裝置中充分得到顯示。Benfield流程的新型吸收劑P1:美國環(huán)球石油公司和聯(lián)合碳化物公司的有關(guān)機構(gòu)經(jīng)過上百種物質(zhì)的篩選,研制出一種代號為P1的新型吸收劑,取代了常用的二乙醇胺(DEA)等物質(zhì)。對于初建工廠,選擇P1吸收比DEA可減少25%塔高、5%~15%塔直徑以及5%~15%的能耗,同時CO在產(chǎn)品氣中的含量可明顯降低。對原裝置改用,可以提高產(chǎn)量和節(jié)約能耗。此外,P1吸收劑無毒、無泡沫、無腐蝕性,能滿足環(huán)境安全要求。
2.3 Sulfinol工藝
砜胺法凈化天然氣的工藝流程與醇胺法相同,差別僅僅是使用的吸收溶液不同。砜胺法采用的溶液包含有物理吸收溶劑和化學(xué)吸收溶劑,物理吸收溶劑是環(huán)丁砜,化學(xué)吸收溶劑可以用任何一種醇胺化合物,但常用的是二異丙醇胺(DIPA)和甲基二乙醇胺(MDEA)。砜胺法溶液的酸氣負荷幾乎正比于氣相中酸氣分壓,因此,處理高酸氣分壓的氣體時,砜胺法比化學(xué)吸收法有較高的酸氣負荷,因為砜胺溶液中含有醇胺類化合物,因此凈化氣中酸氣含量低,較易達到管輸要求的氣質(zhì)標準。由于砜胺法兼有物理吸收法和化學(xué)吸收法二者的優(yōu)點,因而自1964年工業(yè)化以來發(fā)展很快,現(xiàn)在已成為天然氣脫硫的重要方法之一。但是該方法不能深度脫硫,常用于硫的粗脫,與其它方法配合使用。
2.4低溫甲醇洗工藝
低溫甲醇洗技術(shù)自20世紀50年代由德國林德公司和魯奇公司開發(fā)使用以來,以其優(yōu)越的性能,在化肥工業(yè)、石油工業(yè)、城市煤氣工業(yè)等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。低溫甲醇洗因用途的不同而采用的再生解析過程流程有所不同。低溫甲醇洗法用于天然氣凈化過程具有以下特點:溶解度高,甲醇在低溫高壓下,
2.5 膜分離工藝
膜分離原理是在薄膜的表皮層中,有許多很細的毛細管孔,這些孔是由膜基體中非鍵合材料組織間的空間所形成的,氣體通過這些孔的流動主要是knuden流(自由分子流)、表面流、粘滯流及篩分機理聯(lián)合作用的結(jié)果,其中粘滯流不產(chǎn)生氣體的分離,根據(jù)knuden流機理,氣體的滲透速率與氣體分子量的平方根成反比。
三 天然氣工藝技術(shù)的前景
“十一五”期間我國的石油天然氣產(chǎn)量穩(wěn)步增長,天然氣凈化技術(shù)的發(fā)展勢頭較為強勁,其中關(guān)于處理酸性含硫天然氣占據(jù)較大比重。50多年來,國內(nèi)的天然氣凈化技術(shù)通過自主研發(fā)與引進相結(jié)合,基本形成了能滿足高、中、低含硫天然氣凈化的處理技術(shù),獲得了多項具有自主知識產(chǎn)權(quán)的專利及專有技術(shù),能滿足國內(nèi)大多數(shù)氣田的建設(shè)需要。但日益嚴格的環(huán)保標準及對清潔能源的巨大需求讓現(xiàn)有的凈化技術(shù)面臨前所未有的挑戰(zhàn),同時也對現(xiàn)有天然氣凈化技術(shù)朝著節(jié)能、環(huán)保型邁進提供了足夠的發(fā)展動力和更為廣闊的上升空間。天然氣的凈化技術(shù)應(yīng)該朝著更加先進的發(fā)展方向發(fā)展:
(1)實現(xiàn)功能性有機胺程序化設(shè)計合成。
(2)進一步的加大重力脫硫技術(shù)的研究力度。
(3)環(huán)境友好型的生物脫硫技術(shù)將逐步發(fā)展壯大。
(4)進一步的探索液相氧化還原計算軟件。
(5)深入開展配方溶劑模擬計算軟件的開發(fā)。
(6)滿足新環(huán)保標準的硫磺回收技術(shù)分析。
參考文獻
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[3]周平、陳運強、彭磊、杜通林、肖秋濤,《天然氣凈化廠引進技術(shù)消化吸收的現(xiàn)狀和發(fā)展方向》,《天然氣與石油》2005,05.