中藥羌活中化學(xué)組成

時間:2022-11-13 11:22:00

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中藥羌活中化學(xué)組成

中藥羌活為傘形科植物羌活NotopterygiumincisumTingexH.T.Chang或?qū)捜~羌活NotoprerygiurnforbesiiBoiss.的干燥根莖及根,春、秋兩季采挖,除去泥土及須根,曬干或烘干。

羌活為多年生草本,野生于海拔1700米~4500米的林緣及灌叢中,分布于陜西、甘肅、青海、四川、云南等省。

中藥羌活性溫,味辛、苦,入膀胱、腎經(jīng),具有散表寒、祛風(fēng)濕、利關(guān)節(jié)的功用。中醫(yī)臨床多用于治療感冒風(fēng)寒、頭痛無汗、風(fēng)寒濕痹、項強筋急、骨節(jié)酸疼、風(fēng)水浮腫、癰疽瘡毒等癥。近年來藥學(xué)工作者已對中藥羌活進行了較為深入的研究,從中分離到的化學(xué)成分有揮發(fā)油、香豆素以及糖類、氨基酸、有機酸、甾醇等。為了進一步挖掘其藥用價值我們對羌活的化學(xué)成分再次進行了研究。

1實驗材料

1.1實驗藥品

羌活藥材購自山西省藥材公司,經(jīng)鑒定為羌活的干燥根。

1.2實驗儀器

Boetins顯微熔點測定儀,Perkin—Elmer341型旋外光譜儀,FinniganMAT-95型質(zhì)譜儀,Varian400型核磁共振儀。

2方法

羌活根3.0kg粉碎后用95%的乙醇冷浸提取,提取液濃縮后,粗浸膏加水1000mL混懸,混懸液依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取各3次,每次500mL,萃取液分別減壓濃縮后得乙醚部位20.0g,乙酸乙酯部位53.5g,正丁醇部位124.0g。取乙酸乙酯部位20g經(jīng)反復(fù)的硅膠柱層析,石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮梯度洗脫,得到化合物1(10.2mg),化合物2(15.6mg),化合物3(8.5mg),化合物4(12.0mg),化合物5(20.6mg)。

3化合物的鑒定

對中藥羌活進行化學(xué)成分研究后,從其根及根莖中分離到5個化合物,經(jīng)過測定其理化及光譜數(shù)據(jù)確定了其結(jié)構(gòu)為:哥倫比亞苷元(Columbianetin,化合物1),哥倫比亞苷(Columbiananin,化合物2),羌活醇(Notopterol,化合物3),異歐前胡素(isoimperatorin,化合物4),b-谷甾醇(b-sitosterol,化合物5)。

化合物1:無色針晶,mp162℃~163℃;■+162(c=0.5,CHCl3);EIMS:m/z246M+;1HNMR(CDCl3,400MHz):δ7.63(d,J=9.6Hz,1H),7.26(d,J=8.2Hz,1H),6.75(d,J=8.2Hz,1H),6.21(d,J=9.6Hz,1H),4.79(t,J=9.7Hz,1H),3.32(dd,J=9.0Hz,5.0Hz,2H),7.63(d,J=9.6Hz,1H),1.35(s,3H),1.25(s,3H),上述數(shù)據(jù)經(jīng)與文獻對照,鑒定化合物1為哥倫比亞苷元(Columbianetin)。

化合物2:無色針晶,mp116℃~117℃;+184(c=0.8,CHCl3);EIMS:m/z328M+;1HNMR(CDCl3,400MHz):δ7.60(d,J=9.5Hz,1H),7.25(d,J=8.1Hz,1H),6.75(d,J=8.1Hz,1H),6.21(d,J=9.5Hz,1H),5.95(m,1H),5.10(dd,J=9.3Hz,8.0Hz,1H),3.40(m,2H),1.85(d,J=1.5Hz,3H),1.70(d,J=2.0Hz,3H),1.65(s,3H),1.58(s,3H),上述數(shù)據(jù)經(jīng)與文獻對照,鑒定化合物2為哥倫比亞苷(Columbiananin)。

化合物3:無色針晶,mp90℃~92℃;EIMS:m/z354M+;1HNMR(CDCl3,400MHz):δ8.15(d,J=9.8Hz,1H),7.59(d,J=2.3Hz,1H),7.16(s,1H),6.95(d,J=2.3Hz,1H),6.27(d,J=9.8Hz,1H),5.64(m,1H),5.17(m,1H),4.98(d,J=6.7Hz,2H),4.51(m,1H),2.14(m,2H),1.75(s,3H),1.71(s,3H),1.69(s,3H),上述數(shù)據(jù)經(jīng)與文獻對照,鑒定化合物3為羌活醇(Notopterol)。

化合物4:無色針晶,mp106℃~108℃;EIMS:m/z270M+;1HNMR(CDCl3,400MHz):δ8.15(d,J=9.8Hz,1H),7.60(d,J=2.3Hz,1H),7.16(s,1H),6.96(d,J=2.3Hz,1H),6.27(d,J=9.8Hz,1H),5.54(m,1H),4.92(d,J=7.0Hz,2H),1.80(s,3H),1.71(s,3H),上述數(shù)據(jù)經(jīng)與文獻對照,鑒定化合物4為異歐前胡素(Isoimperatorin)。

化合物5:無色針晶,mp135℃~137℃;EIMSm/z414M+;經(jīng)TLC檢查后,其Rf值與b-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品的Rf值一致,鑒定化合物5為b-谷甾醇(b-sitosterol)。

4討論

我們對中藥羌活進行化學(xué)成分研究后鑒定的5個化合物中有4個是香豆素類成分,可以看出香豆素類是羌活揮發(fā)油之外的主要成分。

中藥羌活為臨床常用中藥,有散寒祛風(fēng)、祛濕止痛之功效,臨床用于風(fēng)寒感冒、頭痛身疼、風(fēng)寒濕痹、肩臂疼痛等癥,并且在臨床上有很多重要的中成藥含有羌活,如九味羌活湯、羌活勝濕湯、加味羌活勝濕湯、桂枝羌活湯等,所以對中藥羌活進行化學(xué)成分和生物活性的深入研究對于中醫(yī)藥現(xiàn)代化及以尋找先導(dǎo)化合物為目的的現(xiàn)代新藥開發(fā)都有著重要意義。