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【摘要】目的研究歐亞旋覆花InulaBritannicaL.的化學(xué)成分。方法采用多種分離技術(shù)對(duì)歐亞旋覆花乙醇提取物的正丁醇部位分離純化，根據(jù)其理化常數(shù)測(cè)定和光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果從歐亞旋覆花中分得8個(gè)化合物，經(jīng)鑒定為蘆?。á瘢?、小檗堿(Ⅱ)、萬(wàn)壽菊苷（Ⅲ）、異槲皮苷（Ⅳ）、槲皮苷（Ⅵ）、綠原酸（Ⅷ）、槲皮素（Ⅶ）和山柰酚（Ⅷ）。結(jié)論化合物（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅴ）為首次從歐亞旋覆花植物中得到。

【關(guān)鍵詞】歐亞旋覆花；化學(xué)成分

Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofInulaBritannica.MethodsThen-butanolfractionsofethanolextractofInulaBritannicawereisolatedbychromatographicmethods,theirstructureswereelucidatedonthebasispartitionedandpurifiedbymeansofseveralseparationmethods.Thestructuresoftheseisolateswereelucidatedonthebasisofphysico-chemicalpropertyandspectralanalysis.ResultsEightcompoundswerepurifiedandtheirstructureswereidentified,theywereidentifiedasrutin（Ⅰ）、berberine（Ⅱ）、patulitrin（Ⅲ）、isoquercitrin（Ⅳ）、quercitrin（Ⅴ）、chlorogenicacid（Ⅵ）、quercetin（Ⅶ）andkaempferol（Ⅷ）.ConclusionCompounds（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅴ）wereobtainedfromthisplantforthefirsttime.

Keywords：InulaBritannica；Chemicalconstituents

歐亞旋覆花是一種傳統(tǒng)的中草藥，為菊科旋覆花屬植物歐亞旋覆花InulaBritannicaL.的干燥頭狀花序，主要分布于我國(guó)、韓國(guó)和日本,該藥收載于《中國(guó)藥典》（2005年版）Ⅰ部，味咸、性溫，入肺、腎經(jīng)，具有降氣止嘔，消痰行水等功效。主治咳嗽消痰、脅下脹滿(mǎn)、大腹水腫、去頭目風(fēng)、泄散風(fēng)寒。本實(shí)驗(yàn)從歐亞旋覆花乙醇提取液的正丁醇部分中分得8個(gè)化合物，經(jīng)光譜鑒定和與對(duì)照品對(duì)照，確定它們的結(jié)構(gòu)分別為：蘆丁（Ⅰ）、小檗堿（Ⅱ）、萬(wàn)壽菊苷（Ⅲ）、異槲皮苷（Ⅳ）、槲皮苷（Ⅴ）、綠原酸（Ⅵ）、槲皮素（Ⅶ）和山柰酚（Ⅷ）。其中化合物（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅴ）為首次從該植物分得。

1儀器與材料

X－4型顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀（溫度未校正）；BrukerEQUINO55型紅外光譜儀；GCT型質(zhì)譜儀；BrukerAM-500核磁共振儀；Agilent1100液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀；柱色譜用硅膠、薄層用硅膠G、薄層用硅膠GF254均為青島海洋化工廠產(chǎn)品；柱色譜用聚酰胺、聚酰胺薄膜為浙江省臺(tái)州市路橋四甲生化塑料廠產(chǎn)品，葡聚糖凝膠LH-20為瑞典Pharmacia公司產(chǎn)品。實(shí)驗(yàn)所用試劑均為分析純。

歐亞旋覆花采自山西運(yùn)城地區(qū)，經(jīng)河北醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院生藥教研室聶鳳禔教授鑒定為菊科植物歐亞旋覆花InulaBritannicaL.。

2方法與結(jié)果

2.1提取與分離取10kg歐亞旋覆花地上部分，粉碎后用95%乙醇室溫提取3次，提取液減壓濃縮至膏狀物762g，將膏狀物分次以1g:2ml的比例懸浮于水中,依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯和正丁醇萃取，萃取液減壓濃縮得干膏。取正丁醇萃取物100g，經(jīng)AB-8大孔吸附樹(shù)脂富集,聚酰胺柱層析,硅膠柱層析，氯仿-甲醇系統(tǒng)梯度洗脫,葡聚糖凝膠LH-20（甲醇）純化得到化合物Ⅰ(8mg)、Ⅱ(80mg)、Ⅲ(12mg)、Ⅳ(30mg)、Ⅴ(7mg)、Ⅵ(8mg)、Ⅶ(100g)、Ⅷ(7mg)。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物Ⅰ黃綠色粉末，m.p.173～174℃，鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性，Molish反應(yīng)陽(yáng)性。用TLC（三種不同的展開(kāi)系統(tǒng)）和HPLC檢測(cè)，與蘆丁對(duì)照品的Rf值和tR值相同，且與蘆丁對(duì)照品的混合熔點(diǎn)不下降，確認(rèn)為蘆?。╮utin）。

2.2.2化合物Ⅱ黃色針晶（甲醇），m.p.283～285℃，對(duì)改良碘化鉍鉀試劑呈陽(yáng)性反應(yīng)。EI-MS：m/z：335。IR（KBr）cm-1：ν-OCH32947cm-1，νC=N1633cm-1，νAr-OCH31276、1331cm-1，ν-O-CH2-O-1387、1359、1232cm-1。1HNMR（400MHz,DMSO-d6,TMS,δppm）：9.87（1H,s,H-8），8.91（1H,s,H-13），8.19（1H,d,J=9.16Hz,H-11），7.98（1H,d,J=9.00Hz,H-12），7.78（1H,s,H-1），7.08（1H,s,H-4），6.16（2H,s,-O-CH2-O-），4.91（2H,t,H-6），4.06（3H,s,-OCH3），4.08（3H,s,-OCH3），3.19（2H,t,H-5）。13CNMR（100MHz,DMSOδ）：150.85（C-3），150.29（C-9），148.15（C-2），145.92（C-8），144.10（C-10），137.95（C-13a），133.41（C-12a），131.15（C-4a），127.21（C-13），123.96（C-12），121.86（C-1a），120.90（C-11），120.64（C-8a），108.89（C-4），105.87（C-1）,102.54（-O-CH2-O-），62.36（-OCH3），57.49（-OCH3），55.63（C-6），26.77（C-5）。經(jīng)與文獻(xiàn)［1，2］對(duì)照，以上數(shù)據(jù)與小檗堿的波譜數(shù)據(jù)基本一致，確定化合物Ⅱ?yàn)樾￠迚A。

2.2.3化合物Ⅲ黃色粉末（甲醇），鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性，Molish反應(yīng)陽(yáng)性。酸水解后薄層層析，與糖的對(duì)照品對(duì)照，證明糖為葡萄糖。LC/ESI-MS:m/z:493.3［M-H］-，二級(jí)質(zhì)譜m/z:331.3［M-H-162］-。1HNMR（400MHzDMSO-d6,TMS,δppm）：7.72（1H，s，H-2＇），7.55（1H，d，J=8.48，H-6＇），6.94（1H，s，H-8），6.90（1H，d，J=8.38，H-5＇），5.13（1H，d，J=6.38）。經(jīng)與文獻(xiàn)［3～5］對(duì)照，確認(rèn)化合物Ⅲ為萬(wàn)壽菊苷（patulitrin）。

2.2.4化合物Ⅳ黃色粉末（甲醇），m.p.234～236℃。鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性，Molish反應(yīng)陽(yáng)性。經(jīng)過(guò)酸水解后與糖的對(duì)照品進(jìn)行薄層層析實(shí)驗(yàn)，證明為葡萄糖。LC/ESI-MSm/z:463.2［M-H］-。1HNMR（400MHzDMSO-d6,TMS,δppm）：6.18（1H，s，H-6），6.38（1H，s，H-8），6.82（1H，d，J=8.96Hz，H-5＇），7.57（1H，s，H-2＇）,7.55（1H,s,H-6＇），5.44（1H,d,J=6.96,H-1＇＇）。13CNMR（100MHz，DMSOδ）：155.6（C-2），132.8（C-3），176.9（C-4），160.7（C-5），98.1（C-6），163.6（C-7），92.9（C-8），155.8（C-9），103.4（C-10），120.6（C-1＇）114.7（C-2＇），144.3（C-3＇），147.9（C-4＇），115.6（C-5＇），121.1（C-6＇），100.3（C-1＇＇），73.5（C-2＇＇），75.9（C-3＇＇），69.4（C-4＇＇），77.1（C-5＇＇），60.4（C-6＇＇）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6～8］對(duì)照，確認(rèn)化合物Ⅲ為異槲皮苷（isoquercitrin）。

2.2.5化合物Ⅴ黃色粉末，m.p.183～185℃,鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性，Molish反應(yīng)陽(yáng)性。LC/ESI-MS：m/z:447.1［M-H］-，二級(jí)質(zhì)譜m/z：301.2［苷元-H］-。用TLC（3種不同的展開(kāi)系統(tǒng)）和HPLC檢測(cè)，與槲皮苷對(duì)照品的Rf值和tR值相同，且與槲皮苷對(duì)照品的混合熔點(diǎn)不下降，確認(rèn)化合物V為槲皮苷（quercitrin）。

2.2.6化合物Ⅵ無(wú)色針狀結(jié)晶，m.p.207～209℃,三氯化鐵反應(yīng)墨綠色，與綠原酸已知品對(duì)照，用TLC（3種不同的展開(kāi)系統(tǒng)）和HPLC檢測(cè)的Rf值和tR值一致，且與綠原酸對(duì)照品的混合熔點(diǎn)不下降，確認(rèn)化合物Ⅵ為綠原酸（chlorogenicacid）。

2.2.7化合物Ⅶ黃色粉末（甲醇），m.p.312～316℃，鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性，Molish反應(yīng)陰性。LC/ESI-MS：m/z：301.2［M-H］-，二級(jí)質(zhì)譜：m/z151.0［A1-1］。用TLC（3種不同的展開(kāi)系統(tǒng)）和HPLC檢測(cè)，與槲皮素對(duì)照品的Rf值和tR值相同，且與槲皮素對(duì)照品的混合熔點(diǎn)不下降，確認(rèn)化合物Ⅶ為槲皮素（quercetin）。

2.2.8化合物Ⅷ黃色粉末（甲醇），m.p.276278℃，鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性，Molish反應(yīng)陰性。LC/ESI-MS:m/z:284.9［M-H］-。用TLC（3種不同的展開(kāi)系統(tǒng)）和HPLC檢測(cè)，與山柰酚對(duì)照品的Rf值和tR值相同，確認(rèn)化合物Ⅷ為山柰酚（kaempferol）。

3討論

歐亞旋覆花正丁醇萃取物中所含的化合物主要是黃酮苷，大部分是槲皮素苷元，我們?cè)诖姿嵋阴ゲ糠值玫?g槲皮素，己在另文報(bào)道。

歐亞旋覆花中除含有黃酮類(lèi)化合物外，還有酸素化合物和生物堿，為進(jìn)一步研究歐亞旋覆花奠定了基礎(chǔ)。

該部分還有一極性較大的成分沒(méi)有得到，且通過(guò)HPLC觀察其含量很高，值得進(jìn)一步分離研究。

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