高良姜化學(xué)成分研究論文
時(shí)間:2022-12-02 06:45:00
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【摘要】高良姜的化學(xué)成分包括揮二苯基庚烷類、揮發(fā)油類、黃酮類、糖苷類和苯丙素類等,另外還含有多種微量元素。
【關(guān)鍵詞】高良姜化學(xué)成分
高良姜RhizomaAlpiniaeOfficinarum別名良姜、小良姜、賀哈,始載于《名醫(yī)別錄》,列為中品,因出于高良郡(今廣東省湛江地區(qū)的茂名市一帶)故名,歷版《中國藥典》均有收載,為姜科山姜屬(Alpinia)植物高良姜AlpiniaofficinarumHance的干燥根莖,主產(chǎn)于廣東、廣西、海南、臺(tái)灣等省區(qū)。本品性熱味辛,歸脾、胃經(jīng),具溫胃散寒、消食止痛的功效,用于脘腹冷痛、胃寒嘔吐、噯氣吞酸等[1]。
隨著研究的深入,高良姜不再僅僅作為調(diào)料或配藥使用,其藥用價(jià)值進(jìn)一步表現(xiàn)出來。為了更好地開發(fā)利用高良姜資源,本文就其已發(fā)現(xiàn)的化學(xué)成分作簡要總結(jié)。
1二苯基庚烷類
二苯基庚烷類化合物是一類具有1,7-二取代芳基,以庚烷骨架為母體結(jié)構(gòu)的化合物總稱。高良姜中的二苯基庚烷類化合物均呈線性,在C-4位存在雙鍵,其特征為芳基取代位置在庚烷骨架的1,7位,芳基上取代基為羥基或甲氧基,位置在間位、對(duì)位;在庚烷的母體結(jié)構(gòu)中,至少在C-3位上有酮羰基、羥基或甲氧基等含氧取代基存在。此外,在二苯基庚烷類化合物中還有存在雙鍵,位置在C-4位。目前國內(nèi)關(guān)于高良姜中二苯基庚烷類化合物的研究不多,日本學(xué)者[2~6]從中分離了多種二苯基庚烷類化合物,其結(jié)構(gòu)見圖1。
2揮發(fā)油類
作為辛溫類藥材,辛香氣味是判斷其質(zhì)量優(yōu)劣的一個(gè)指標(biāo),2005年版《中國藥典》以桉油精為對(duì)照品作為高良姜的控制指標(biāo)。高良姜中揮發(fā)油含量較高,其中主要的成分是1,8-桉油素(1,8-cineoleoreucalyptol,C10H8O),其次為β-蒎烯(β-pinene,C10H6)、茨烯(camphene,C10H16)、α-松油醇(α-terpineol,C10H18O)、樟腦(camphor,C10H16O)和葑酮乙酸鹽(α-fenchylacetate,C12H2OO2)等[7,8]。結(jié)構(gòu)式見圖2。
羅輝等[9]采用GC-MS-計(jì)算機(jī)聯(lián)用技術(shù)從高良姜根、莖、葉揮發(fā)油中分別鑒定出24,21和16種化學(xué)成分,其中有13種成分為3個(gè)部位所共有,但根、莖、葉的含油量及同一成分在不同部位的含量差異較大,以根最為豐富。
羅輝等[10]采用GC-MS-Computer聯(lián)用技術(shù)從鮮品和干品高良姜揮發(fā)油中分離鑒定出27和23種成分。高良姜鮮品與干品揮發(fā)油的組成及含量無明顯差別,說明高良姜揮發(fā)油有較高的穩(wěn)定性。
林敬明等[11,12]對(duì)高良姜采用SFE-CO2萃取揮發(fā)油,解析釜Ⅰ揮發(fā)油分離出62個(gè)成分,解析釜Ⅱ揮發(fā)油分離出172個(gè)成分,并且應(yīng)用GC-MS聯(lián)用技術(shù)和計(jì)算機(jī)信息檢索方法分別確定了其中27個(gè)和111個(gè)化合物。用SFE法萃取的揮發(fā)油成分比用水蒸餾、乙醇、醚等提取的揮發(fā)油成分多。
羅輝等[13]采用GC-MS計(jì)算機(jī)聯(lián)用技術(shù)從湛江、汕頭和梅州3產(chǎn)地高良姜揮發(fā)油中分別鑒定出32,30,32種化學(xué)成分,其主要成分為1,8-桉葉素。在所鑒定的組分中,有22種為3產(chǎn)地高良姜揮發(fā)油所共有,且占總量的比例也較大。周漩等[14]對(duì)廣東徐聞、廣西、海南、云南、福建各原產(chǎn)地的高良姜進(jìn)行揮發(fā)油含量測定,發(fā)現(xiàn)廣東與廣西產(chǎn)的高良姜比較相似,而福建與海南產(chǎn)的比較相似,云南產(chǎn)的與其它地域的差異較大,應(yīng)該是由于它特殊的地理位置和氣候所決定的。產(chǎn)地不同揮發(fā)油的化學(xué)成分及其含量也不完全相同,說明中藥的化學(xué)成分與其種植的土壤及氣候環(huán)境有關(guān)。
3黃酮類
黃酮是一類多酚類化合物,結(jié)構(gòu)為含15個(gè)碳原子的多元酚化合物。安寧等[15]從高良姜的乙醇提取物中得到8個(gè)黃酮類化合物,分別為高良姜素(Ⅰ)、高良姜素-3-甲醚(Ⅱ)、山柰素-4′-甲醚(Ⅲ)、山柰酚(Ⅳ)、槲皮素(Ⅴ)、喬松素(Ⅵ)、二氫高良姜醇(Ⅶ)、兒茶精(Ⅷ)?;衔铫龊廷鳛槭状螐脑撝参镏蟹蛛x得到。結(jié)構(gòu)式如圖3。
4糖苷類
安寧等[16]通過大孔樹脂、聚酰胺和凝膠柱色譜分離得到2個(gè)糖苷類化合物,其結(jié)構(gòu)分別為4''''-羥基-2''''-甲氧基苯酚-β-D-{6-O-[(4''''''''-羥基-3,''''''''5''''''''-二甲氧基)苯甲酸]}-吡喃葡糖苷(Ⅰ)和正丁基-β-D-吡喃果糖苷(Ⅱ)?;衔颕為新化合物,命名為高良姜苷A,結(jié)構(gòu)式見圖4?;衔颕I為首次從該屬植物中分離得到。日本學(xué)者Ly等[17]采用反相高效液相色譜、MS/NMR技術(shù)分離鑒定了新鮮高良姜根莖的甲醇提取物中的9種糖苷類化合物,包括(1R,3S,4S)-反式-3-羥基-1,8桉樹腦-D-葡萄糖吡喃糖苷等3種已知結(jié)構(gòu)化合物和1-羥基-2-O-D-葡萄糖吡喃糖基-4-烯丙基苯、去甲基丁香酚--D-葡萄糖吡喃糖苷等6種全新結(jié)構(gòu)化合物。結(jié)構(gòu)式如圖4。
5苯丙素類
日本學(xué)者Ly等[18]從新鮮高良姜根莖中分離出7種苯丙素類化合物,包括(E)-β-香豆素醇-γ-O-甲基醚和(E)-β-香豆素醇等2種已知結(jié)構(gòu)化合物和(4E)-l,5-雙(4-羥苯基)-1-甲氧-2-(甲氧甲基)-4-戊烯立體異構(gòu)體(2a和2b)、(4E)-1,5-雙(4-羥苯基)-2-(甲氧甲基)-4-戊烯-1-醇等5種全新結(jié)構(gòu)化合物,7種化合物全部為首次在高良姜根莖中分離得到。
6微量元素
羅輝等[19,20]對(duì)不同產(chǎn)地的高良姜及高良姜不同部位無機(jī)元素含量作了研究,結(jié)果表明湛江、汕頭和梅州3產(chǎn)地的高良姜均含有Ag,Al,B,Ba,Ca,Cd,Co,Cu,F(xiàn)e,Mg,Mn,Na,Ni,Se,Si,V,Zn,K,P,S等20種元素,湛江產(chǎn)的高良姜大多數(shù)元素的含量要高于其它兩地。其中Zn,Mn,F(xiàn)e,Cu等幾種人體必需的微量元素含量豐富,而對(duì)人體危害較大的As,Pb,Cd等元素在高良姜中未被檢出或含量極微;高良姜根,莖,葉3個(gè)不同部位均含有Ag,B,Ba,Ca,Co,Cu,F(xiàn)e,Mg,Mn,Na,Ni,Se,Si,Zn,K,P,S17種元素,其中Na,K,Mg,Ca的含量最高,其次是S,P,Mn,Zn,F(xiàn)e,Ni,Ba,Cu,B。Al在根部含量較高,但在莖、葉卻未檢出。絕大多數(shù)元素在地下部位的含量要比地上部位低,其中Na,K,Ca,Mg,Mn,Ni,Se,B,P,S的含量分布是根<葉<莖,只有Co,Cu的含量分布是根>莖>葉,這可能與植物的組織結(jié)構(gòu)和功能有關(guān)。
7結(jié)語
高良姜在我國主產(chǎn)于廣東、廣西、海南和臺(tái)灣等省區(qū),畝產(chǎn)可達(dá)1500~1800kg。目前國內(nèi)關(guān)于高良姜化學(xué)成分的研究多為揮發(fā)油和黃酮類。為了更好地開發(fā)利用高良姜資源,應(yīng)加強(qiáng)其中其它化學(xué)成分及相關(guān)藥效學(xué)的研究。產(chǎn)地不同,高良姜中揮發(fā)油及微量元素的含量不同,說明藥材質(zhì)量與生態(tài)環(huán)境密切相關(guān),在以后的研究中應(yīng)積極探求藥材質(zhì)量和生態(tài)環(huán)境的相關(guān)性,以尋求道地藥材的形成規(guī)律。
【參考文獻(xiàn)】
[1]國家藥典委員會(huì).中國藥典,Ⅰ部[S].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005:202.
[2]KiuchiF,SibuyaU,SamkawaU,etal.StudiosonthepumgentprimcipleofAlpiniaofficinarumHance[J].1982,30:2279.
[3]KiuchiF,IuakmiS,ShibuyaM,etal.InhibitionofprostaglandinandLeubtrienebiosynthesisbygingerols[J].ChemPharm[J].Bull.,1992,40:387.
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