導(dǎo)語(yǔ)：盾葉蕨藻化學(xué)成分研究論文一文來(lái)源于網(wǎng)友上傳，不代表本站觀點(diǎn)，若需要原創(chuàng)文章可咨詢客服老師，歡迎參考。

【摘要】目的研究海洋綠藻盾葉蕨藻Caulerpapeltata的化學(xué)成分。方法利用多種色譜、核磁共振波譜方法對(duì)盾葉蕨藻的化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)分離和結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果從盾葉蕨藻中分離鑒定了6個(gè)化合物，分別為蕨藻紅素（Ⅰ）、蕨藻紅素單甲酯（Ⅱ）、β-谷甾醇（Ⅲ）、β-谷甾醇-3-O-硫酸酯（Ⅳ）、尿嘧啶（Ⅴ）和胸腺嘧啶（Ⅵ）。結(jié)論化合物Ⅳ，Ⅴ，Ⅵ首次從該植物中分離得到。

【關(guān)鍵詞】盾葉蕨藻化學(xué)成分

Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofCaulerpapeltata.MethodsChemicalconstituentswereisolatedbychromatographicmethodsandidentifiedbyNMRanalysis.ResultsSixcompoundswereisolatedandidentified.Theyarecaulerpin(Ⅰ),monomethylcaulerpinate(Ⅱ),β-sitosterol(Ⅲ),b-sitosterol-3-O-Sulfate(Ⅳ),uracil(Ⅴ),thymine(Ⅵ).ConclusionCompoundⅣ,Ⅴ,Ⅵareisolatedfromthisplantforthefirsttime.

Keywords：Caulerpapeltata;Chemicalconstituents

海藻是海洋生物資源的重要組成部分，能產(chǎn)生多種具有生理活性的次生代謝物。在這些次生代謝物中許多具有抗腫瘤、抗病毒等生理活性。蕨藻屬于綠藻門（chlorophyta）綠藻綱（chlorophyceae）蕨藻目（caulerpales）蕨藻科（caulerpaceae）中的蕨藻屬。它是地球上最大且分化最好的單細(xì)胞生物，有的藻體長(zhǎng)可達(dá)幾米，有假根、匍匐莖和直立枝3部分組成［1］。據(jù)報(bào)道蕨藻屬有60多種［2］，主要分布于熱帶海洋，生長(zhǎng)在潮間帶以下的巖石、珊瑚礁上或者中、低潮帶的沙地上。我國(guó)約有12種，主要產(chǎn)地分布于南海。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外化學(xué)工作者從蕨藻中分離鑒定了大量的單體化合物，其中許多具有抗腫瘤、抗菌等生物活性［3］。本文對(duì)采集自我國(guó)南海的盾葉蕨藻進(jìn)行了系統(tǒng)分離，共分離鑒定了6個(gè)單體化合物。分別為蕨藻紅素（Ⅰ）、蕨藻紅素單甲酯（Ⅱ）、β-谷甾醇（Ⅲ）、β-谷甾醇-3-O-硫酸酯（Ⅳ）、尿嘧啶（V）和胸腺嘧啶（Ⅵ）。其中化合物Ⅳ,Ⅵ,Ⅴ為首次從該植物分離得到。現(xiàn)報(bào)道如下。

1儀器與材料

5-x國(guó)產(chǎn)顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀（溫度計(jì)未校正）；BrukerAV-500型超導(dǎo)核磁共振波譜儀；美國(guó)PEAPI2000LC/MS液質(zhì)聯(lián)用儀；薄層色譜用硅膠G（60型），柱色譜用硅膠（200～300目），均為青島海洋化工廠產(chǎn)品；SephadexLH-20為Pharmacia公司產(chǎn)品；所用試劑均為分析純。盾葉蕨藻采集于廣東湛江，經(jīng)中科院南海海洋所蔣?？?a href="http://www.eimio.cn/lunwen/yaoxuelunwem/yxbylw/200910/278190.html" target="_blank">研究員鑒定。

2方法與結(jié)果

2.1提取與分離盾葉蕨藻（干重5.2kg），用95%工業(yè)乙醇浸提3×15d，減壓濃縮浸提液至干，得墨綠色浸提物（1.1kg）。浸提物懸浮于水中，依次用石油醚（bp.60-90℃）、醋酸乙酯和正丁醇充分萃取。醋酸乙酯萃取部分（68g）經(jīng)正相硅膠柱色譜層析，氯仿-甲醇系統(tǒng)梯度洗脫。再經(jīng)反復(fù)正相硅膠柱色譜分離，SephadexLH-20柱色譜純化，得到化合物Ⅰ（28mg）、化合物Ⅱ(20mg)、化合物Ⅲ（34mg）、化合物Ⅳ（22mg）、化合物Ⅴ（18mg）、化合物Ⅵ（17mg）。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式見圖1。

化合物Ⅳ（3mg）溶于DMSO中，加入與DMSO等體積的吡啶，在130℃的油浴中加熱24h；減壓蒸去吡啶，殘留物溶于乙醚后用水反復(fù)洗滌，除去DMSO，乙醚溶液用無(wú)水Na2SO4干燥后，再減壓下蒸去乙醚，得化合物Ⅳ的脫硫產(chǎn)物。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物ⅠC24H18N2O4，紅色立方晶體（丙酮），mp316～317℃。1HNMR（500MHz，CDCl3）δH：3.91（s，6H，2×-OMe），7.09-7.44（8H，m，Ar-H），8.07（2H，s，2×=CH-），9.22（2H，s，2×NH）。1HNMR數(shù)據(jù)、13CNMR數(shù)據(jù)與caulerpin數(shù)據(jù)［4］對(duì)照一致，故鑒定為蕨藻紅素(caulerpin)。見表1。

2.2.2化合物ⅡC23H16N2O4，橙黃色針晶（丙酮），mp158～161℃。1HNMR（500MHz，Acetone-d6）δH：3.74（s，3H，1×-OMe），6.91-7.37（8H，m，Ar-H），8.10（1H，s，1×=CH-），8.14（1H，s，1×=CH-）。1HNMR譜數(shù)據(jù)、13CNMR數(shù)據(jù)與monomethylcaulerpinate數(shù)據(jù)［5］對(duì)照一致，故鑒定為蕨藻紅素單甲酯(monomethylcaulerpinate)。由于該化合物為分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱的單甲酯，1～10，1’～10’兩組碳的化學(xué)環(huán)境非常相似，其相對(duì)應(yīng)碳數(shù)據(jù)很難準(zhǔn)確區(qū)分。見表1。表1化合物Ⅰ，Ⅱ的13CNMR數(shù)據(jù)（略）

2.2.3化合物ⅢC29H50O，白色片狀晶體（乙醇），mp136～137℃。5%硫酸乙醇溶液顯紅色，Libermann-burchard反應(yīng)陽(yáng)性，說(shuō)明化合物Ⅲ為甾醇類化合物。氫譜上在δH5.36和δH3.54處各有一個(gè)烯氫信號(hào)。全去偶碳譜上共有29個(gè)碳信號(hào)，δC140.7和δC121.7為一對(duì)不飽和雙鍵信號(hào)，δC71.8為一羥基信號(hào)。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6］報(bào)道一致，故鑒定為β-谷甾醇（β-sitosterol）。見表2。

2.2.4化合物ⅣC29H50O4S，白色粉末，mp151～152℃。ESI-MSm/z：493［M-H］-；ESI-MSm/z：415［M-SO3+H］+，432［M-SO3+NH4+］+，437［M-SO3+Na］+，由此確定其元素組成為C29H50O4S。由該化合物的1HNMR、13CNMR、DEPT（500MHz，DMSO-d6）中δH5.28（1H，s）、δH3.56（1H，s）和δc140.7（C）、121.4（=CH-）信號(hào)，可以推知含有C=CH-基團(tuán)；δH3.84（1H，m）和δC75.77信號(hào)表明含有CH-O基團(tuán)；δC19.65（q）、19.19（q）、19.03（q）、18.83（q）、12.26（q）、11.81（q）和δH0.65-1.0高場(chǎng)區(qū)有6個(gè)甲基信號(hào)，表明化合物Ⅳ含有6個(gè)CH3。將該化合物的13CNMR數(shù)據(jù)與β-谷甾醇［7］的比較（表2），兩者除C-2，C-3，C-4有較大差別外，其余非常相近，推測(cè)該化合物β-谷甾醇的結(jié)構(gòu)差別僅在于C-3的取代基不同。將該化合物在堿性條件下水解（見實(shí)驗(yàn)部分），所得脫硫產(chǎn)物經(jīng)TLC比較其Rf值和與β-谷甾醇一致，從而進(jìn)一步確認(rèn)了以上推斷。綜合以上分析，該化合物鑒定為β-谷甾醇-3-O-硫酸酯。該化合物為首次從該植物中分離得到。（表2。）

2.2.5化合物ⅤC4H4N2O2，淡黃色固體，mp335～337℃。1HNMR（500MHz，DMSO-d6）δH：7.36（1H，d，J=7.5Hz），5.46（1H，d，J=7.5Hz）。13C-NMR（500MHz，DMSO-d6）δC：164.5（s，C-4），151.4（s，C-2），142.1（s，C-6），100.3（d，C-5）。1HNMR譜上的質(zhì)子信號(hào)δH7.36，5.46為烯質(zhì)子信號(hào)。13CNMR顯示4個(gè)碳信號(hào)：δC164.5（s），151.4（s），142.1（s），100.3（d）分別歸屬為酰胺、脲基和雙鍵的碳信號(hào)。該化合物的理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道［8］一致，故鑒定為尿嘧啶（uracil）。該化合物為首次從該植物中分離得到。

2.2.6化合物ⅥC5H6N2O2，淡黃色固體，mp308～310℃。1HNMR（500MHz，DMSO-d6）δ：7.20（1H，d），1.72（3H，s，5-CH3）。13CNMR（500MHz，DMSO-d6）δ：165.0（s，C-4），151.4（s，C-2），137.6（d，C-6），107.9（s，C-5），11.8（q，5-CH3）。1HNMR譜上的質(zhì)子信號(hào)δH7.36為烯質(zhì)子信號(hào)，δH1.72為甲基質(zhì)子信號(hào)。13CNMR顯示5個(gè)碳信號(hào)：δC165.0（s），151.4（s），137.6（s），107.9（d）分別歸屬為酰胺、脲基和雙鍵的碳信號(hào)，δC11.8為甲基信號(hào)。該化合物理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道［9］一致，故鑒定為胸腺嘧啶（thymine）。該化合物為首次從該植物中分離得到。表2化合物Ⅲ和化合物Ⅳ的13CNMR數(shù)據(jù)（略）

3討論

國(guó)內(nèi)外目前對(duì)盾葉蕨藻化學(xué)成分的研究不多，本文報(bào)道了其中6種成分的分離與鑒定工作，后續(xù)研究尚在進(jìn)行。

【參考文獻(xiàn)】

［1］BenzieJ.A.H.,BallmentE,Chisholm.J.R.M,etal.GeneticvariationinthegreenalgaCaulerpataxifolia［J］.AquaticBotany，2000,66：131.

［2］CaponR.J.,GhisalbertiE.L.,JefleriesP.R.,etal.Metabolitesofthegreenalgae,Caulerpaspecies［J］.Phytochemistry，1983,22(6)：1465.

［3］徐石海,曾隴梅.棒葉蕨藻的化學(xué)成分研究［J］.中草藥，1998,29(2)：80.

［4］MangalaB.Govenkar,SolimabiWahidulla.ConstituentsofChondriaarmata［J］.Phytochemistry，2000,54(8)：979.

［5］A.S.R.Anjaneyulu,C.V.S.Prakash,U.V.Mallavadhani.TwocaulerpinanaloguesandasesquiterpenefromCaulerparacemosa［J］.Phytochemistry，1991,30(9)：3041.

［6］WilsonWK,SumpterRM,WarernJJ,etal.AnalysisofunsaturatedC27sterolsbynuclearmagneticresonancespectroscopy［J］.JLipidRes，1996,37(7)：1529.

［7］HisashiKojima,NorikoSato,AkikoHatanoetal.SterolglucosidesfromPrunellavulgaris［J］.Phytochemistry，1990,29(7)：2351.

［8］PaulDE,DunlapRB,PollardAL,etal.13CNMRof5-substituteduracils［J］.JAmChemSoc，1973,95(13)：4398.

［9］GoldsteinJH,TarpeyAR.13CNMRspectraofuracil,thymineandthe5-halouracils［J］.JAmChemSoc，1971,93(15)：3573.