導(dǎo)語：甘紫菜化學(xué)成分研究論文一文來源于網(wǎng)友上傳，不代表本站觀點(diǎn)，若需要原創(chuàng)文章可咨詢客服老師，歡迎參考。

【摘要】目的研究沿海灘涂甘紫菜的化學(xué)成分。方法從沿海灘涂甘紫菜的藻體中分離純化得到單體化合物，用波譜方法確定它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)。結(jié)果從沿海灘涂甘紫菜的藻體中分離純化得3個(gè)單體化合物，分別為β-谷甾醇、甘露醇、齊墩果酸。經(jīng)文獻(xiàn)檢索，齊墩果酸為首次從該藻類中分離獲得。結(jié)論沿海灘涂甘紫菜值得進(jìn)一步開發(fā)和綜合利用。

【關(guān)鍵詞】沿海灘涂甘紫菜化學(xué)成分波譜分析

甘紫菜PorhyrateneraKiellm.屬紅藻門紅毛菜科，生于海灣中潮帶巖石上，分布于渤海至東海，有大量栽培。主要供食用，入藥有軟堅(jiān)散結(jié)、化痰利尿和降血脂作用［1］。沿海灘涂甘紫菜化學(xué)成分的研究少見報(bào)道。為了尋找其活性成分，進(jìn)一步開發(fā)利用沿海灘涂甘紫菜的藥用價(jià)值，我們對(duì)沿海灘涂甘紫菜的化學(xué)成分進(jìn)行了研究。從沿海灘涂甘紫菜的藻體中分離純化獲得3個(gè)單體化合物，經(jīng)IR、1H-NMR、13C-NMR、MS等波譜方法測定，確定了它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)，分別為為β-谷甾醇、甘露醇、齊墩果酸。其中齊墩果酸為首次從該植物中分離獲得。

1材料與儀器

實(shí)驗(yàn)品2006-08采自鹽城射陽一紫菜種植戶，經(jīng)鹽城師范學(xué)院生命科學(xué)與技術(shù)學(xué)院于延球教授鑒定為紅藻門紅毛菜科沿海灘涂甘紫菜PorphyrateneraKjellm.。

熔點(diǎn)用X-4顯微熔點(diǎn)測定儀測定，溫度計(jì)未校正；紅外光譜用NICOLETFT-IR50X型紅外光譜儀測定；FAB-MS用VGZAB-HS型質(zhì)譜儀測定；NMR用VarianINOVA500型超導(dǎo)脈沖傅立葉變換核磁共振波譜儀測定；UV用島津UV-250型紫外可見光譜儀測定。

2方法與結(jié)果

2.1提取分離將新鮮藻體10kg日光下曬干，然后用5L乙醇浸提3次，合并浸提液，減壓濃縮。分別用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取濃縮物，得石油醚部、氯仿部、醋酸乙酯部、正丁醇部和水部。醋酸乙酯部過硅膠柱，氯仿-甲醇梯度洗脫，95%乙醇反復(fù)重結(jié)晶，得化合物I，II和III。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物Ⅰ（230mg）無色針晶(CHCl3-MeOH)，mp:132～134℃，［α］D+35.2°(CHCl3),MF:C29H50O,MW:414。IRKBrmax(cm-1):3430(OH),1640(C=C)。EI-MS(m/z):414［M］+,396,330,329,273,255,138,120,107,105,95,69,55(基峰)。1H-NMR(CDCl3,500MHz)δ：5.35(1H,brd,J=5.0Hz,H-6)，3.53(1H,m,H-3),1.01(3H,s,H-19),0.92(3H,d,J=6.4Hz,H-21),0.86(3H,t,J=7.6Hz,H-29）,0.84(3H,d,J=6.8Hz,H-26),0.82(3H,d,J=6.8Hz,H-27),0.68(3H,s,H-18)。13C-NMR(CDCl3,125MHz)δ:140.75(C-5),121.70(C-6),71.80(C-3）,56.76(C-14）,56.05(C-7),50.13(C-9),45.83(C-24),42.30(C-13),40.47(C-4),39.77(C-12),37.25(C-1),36.50(C-20),36.13(C-10),33.94(C-22),31.89(C-7),31.65(C-2),29.14(C-8)，28.90(C-25),28.23(C-16),26.07(C-23)，24.29(C-15)，23.06(C-28)，21.20(C-11),19.81(C-27),19.03(C-19),18.97(C-16),18.77(C-21),11.97(C-18)，11.85(C-29)。

Liebemann-Burchard反應(yīng)陽性，提示為不飽和甾醇類化合物，MS為典型的甾醇類裂解方式。其1H-NMR、13C-NMR與文獻(xiàn)［2］報(bào)道的β-谷甾醇一致。經(jīng)與標(biāo)準(zhǔn)品(購自Sigma公司)共熔點(diǎn)、共TLC，證明為同一化合物。因此化合物I的結(jié)構(gòu)鑒定為β-谷甾醇。

2.2.2化合物Ⅱ（100mg）無色針狀結(jié)晶,mp:165～167℃,易溶于水。IRKBrmax(cm-1):3288(-OH),1422,1281,1082,1019。將化合物Ⅱ與甘露醇標(biāo)準(zhǔn)品點(diǎn)于同一硅膠G板上,醋酸乙酯-吡啶-水(7∶2∶1)展開，取出晾干后用KMnO4溶液顯色，樣品與標(biāo)準(zhǔn)品Rf值完全一致，共TLC為單一斑點(diǎn)。樣品與標(biāo)準(zhǔn)品混合物熔點(diǎn)不降低，而且化合物Ⅱ的IR數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3］數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定為甘露醇。

2.2.3化合物Ⅲ（200mg）白色針晶，mp:309～310℃，［α］D+80°(CH3OH)，易溶于氯仿、丙酮以及甲醇。IRKBrmax(cm-1)：3427,3074,2942,2869,1687,1640,1452,1382,1377,1320,1274,1237,1190,1132,1107,1045,1040,984,883；1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:5.28(S,1H),3.23(1H,dd,7.2,8.0),2.83(1H,d,11.2)，2.97(1H,m,3-H),2.95(1H,m,19-H),2.22(1H,m,13-H),2.13(2H,S,22-H),1.64(3H,S,26-H),0.93(3H,S,25-H),0.86(6H,S,23-H,24-H,),0.76(3H,S,30-H),0.64(3H,S,27-H)。13C-NMR(400MHz,CDCl3)δ:183.06(S,C-28),30.72(S,C-20),32.51(T,C-29),79.11(D,C-3),46.59(S,C-17),55.43(D,C-5),47.82(D,C-9),41.19(D,C-18),46.02(D,C-19),41.74(S,C-14),39.42(S,C-8),38.83(S,C-4),32.79(T,C-22),143.58(D,C-13),38.63(T,C-1),23.14(T,C-16),33.08(T,C-7),33.89(T,C-21),27.34(T,C-2),23.49(Q,C-30),27.77(T,C-15),122.74(T,C-12),23.62(T,C-11),17.18(Q,C-26),18.43(T,C-6),25.88(Q,C-27),15.52(Q,C-24),28.18(Q,C-23),15.33(Q,C-25)；EI-MSM/Z456(M+,5.56%),395,316,302,287,273,259,248,234,220,203,189,175,161,147,133,119,107。

13C-NMRδ183.69峰的存在，紅外圖譜3427cm-1峰的存在都表明分子中有羧基的存在；Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽性亦證實(shí)分子中羧基的存在。1H-NMRδ5.28（1H,s,可氘代）的存在說明分子中有OH的存在，紅外圖譜3427cm-1，1045cm-1亦支持這一點(diǎn)。EI-MSm/z456(M+)和FAB-MS顯示(M+H+)457,表明A的分子量為456，結(jié)合13C-NMR中碳信號(hào)為30個(gè)碳，1H-NMR中氫信號(hào)為48個(gè)氫，因此可確定其分子式為C30H48O3，不飽和度為7。根據(jù)13C-NMR顯示分子中有一個(gè)雙鍵，一個(gè)羰基，推斷A具有五元環(huán)。根據(jù)13C-NMR、1H-NMR及IR譜，該分子中有雙鍵（δ:143.57,122.59和1640cm-1吸收帶），13C-NMR（DEPT）譜給出30個(gè)碳信號(hào)，分別為7個(gè)甲基，10個(gè)亞甲基，5個(gè)次甲基（包括一個(gè)烯碳122.59），8個(gè)季碳（包括羧基碳及一個(gè)烯碳143.57）?；衔颕II屬萜類，具有一個(gè)不飽和鍵，分子中有羧基、羥基，為五環(huán)三萜烯酸，該化合物是齊墩果酸，有關(guān)波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］值相符。經(jīng)文獻(xiàn)檢索，齊墩果酸為首次從該植物中分離獲得。

3討論

用乙醇浸提沿海灘涂甘紫菜的干燥藻體，減壓濃縮提取液。分別用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取濃縮物，進(jìn)一步分離純化，得到3個(gè)單體化合物，經(jīng)波譜方法測定，確定了它們分別為β-谷甾醇、甘露醇、齊墩果酸。齊墩果酸為首次從該藻類中分離獲得。有資料表明［5］，齊墩果酸能明顯地降低小鼠血清總膽固醇、過氧化脂質(zhì)、動(dòng)脈壁總膽固醇含量及動(dòng)脈硬化（AS）斑塊發(fā)生率，升高高脂血癥小鼠PG12/TXA2比值，表明齊墩果酸對(duì)AS的形成有顯著的抑制作用；它還具有廣譜抗菌作用，對(duì)金黃色葡萄球菌、溶血性鏈球菌、大腸桿菌、弗氏痢疾桿菌、傷寒桿菌、豬霍亂沙門菌等都有不同程度的抑制作用，特別是對(duì)傷寒桿菌、痢疾桿菌及金黃色葡萄球菌作用比氯霉素強(qiáng)；此外，還有鎮(zhèn)靜、防腫瘤、利尿等作用；它還是治療急性黃疸性肝炎和慢性肝炎的有效藥物。因此，沿海灘涂甘紫菜值得進(jìn)一步開發(fā)和綜合利用。

【參考文獻(xiàn)】

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［2］徐成坤,王建中.北京石韋的化學(xué)成分研究［J］.廣東藥學(xué)院學(xué)報(bào),1999,15(1):21.

［3］劉韶,秦勇,杜方麓.苦丁茶化學(xué)成分研究［J］.中國中藥雜志,2003,28(9):834.

［4］崔益泠,穆青,胡昌奇.紅花錦雞兒化學(xué)成分的研究［J］.中國藥學(xué)雜志,2004,39(3):173.

［5］徐叔云，張均田，魏偉，等.現(xiàn)代實(shí)用臨床藥理學(xué)［M］.北京：華夏出版社,1997:1212.