氟溴甲烷生產(chǎn)技術(shù)論文
時(shí)間:2022-05-23 08:29:56
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1.1二溴氟甲烷化學(xué)還原脫溴
1.1.1用氫化三丁基錫還原
專利報(bào)道了用氫化三丁基錫還原二溴氟甲烷合成氟溴甲烷的技術(shù),低溫下(5℃),在二溴氟甲烷中滴加氫化三丁基錫,反應(yīng)在回流冷凝條件下進(jìn)行,反應(yīng)后蒸出反應(yīng)物,用極低溫度(-78℃)冷阱收集。該方法的氟溴甲烷產(chǎn)物收率較高,為81.8%,但原料氫化三丁基錫價(jià)格昂貴,生產(chǎn)成本高,且工藝操作復(fù)雜。
1.1.2用鈉汞齊還原
專利也報(bào)道了用鈉汞齊還原二溴氟甲烷合成氟溴甲烷的技術(shù),在反應(yīng)設(shè)備中加入一定量的鈉汞齊、異丙醇及水,然后加入二溴氟甲烷,在攪拌與回流冷凝條件下反應(yīng)1h,最后以極低溫度(-78℃)冷阱收集產(chǎn)物。該方法得到的氟溴甲烷純度達(dá)90%以上,但產(chǎn)品收率比較低,只有43%左右,而且同樣存在原料成本高、工藝復(fù)雜的不足。
1.2二溴甲烷化學(xué)氧化氟化
專利分別報(bào)道了采用高價(jià)金屬氟化物和過渡金屬氟氧化物與二溴甲烷反應(yīng)合成氟溴烷烴,該技術(shù)的不足之處是不僅產(chǎn)品氟溴甲烷的收率較低,而且面臨高價(jià)金屬氟化物和過渡金屬氟氧化物來源困難,工藝復(fù)雜的問題。
1.3氟乙酸銀與溴反應(yīng)
專利報(bào)道了氟乙酸銀溴化制備氟溴甲烷的技術(shù)方法,將氟乙酸銀與溴在管式反應(yīng)器內(nèi)共熱到50℃~120℃,反應(yīng)停留5h,最終將反應(yīng)混合物分餾制得收率為62%的產(chǎn)物氟溴甲烷。
2聯(lián)產(chǎn)技術(shù)
隨著生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)步,近幾年來,有研究提出在生產(chǎn)氟溴甲烷的同時(shí)聯(lián)產(chǎn)二氟乙酸,大大提高了技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性。在金屬摻雜的催化劑作用下,將1,1,2,2-四氟乙基甲醚在反應(yīng)溫度為220℃~350℃、液空速0.3~0.8h-1的條件下進(jìn)行催化裂解反應(yīng),得到二氟乙酰氟和氟甲烷反應(yīng)產(chǎn)物,將反應(yīng)產(chǎn)物分離并干燥后分別得到二氟乙酰氟和氟甲烷氣體,其中的二氟乙酰氟水解后經(jīng)精餾即可得二氟乙酸產(chǎn)品;然后將氟甲烷氣體與溴混合并預(yù)熱至150℃~200℃進(jìn)行熱溴化反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離雜質(zhì)并除水、冷卻、精餾即得到氟溴甲烷產(chǎn)品。
3結(jié)論
二氟乙酸和氟溴甲烷都是合成氟精細(xì)化學(xué)品的重要原料,因其應(yīng)用廣泛而工業(yè)需求量越來越大。它們的傳統(tǒng)合成方法普遍存在工藝路線復(fù)雜或原料價(jià)格高等不足,而將兩者進(jìn)行聯(lián)合制備的方法具有更高的經(jīng)濟(jì)效益,因此該聯(lián)產(chǎn)技術(shù)更值得研究。
作者:姜彬陳先進(jìn)歐陽旭單位:浙江藍(lán)天環(huán)保高科技股份有限公司