氯堿生產(chǎn)工藝方法比較分析
時間:2022-06-20 10:28:53
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摘要:氯堿生產(chǎn)工藝方法多種多樣,主要有水銀法、苛化法、離子膜法、隔膜法等,其中離子膜法和隔膜法兩種方法應(yīng)用最為廣泛。本文從氯堿生產(chǎn)角度入手,對離子膜法和隔膜法在化鹽工段、電解工段、蒸發(fā)工段、氯氫處理工段的生產(chǎn)工藝進(jìn)行了對比分析,從中窺探出兩種生產(chǎn)工藝的優(yōu)缺點(diǎn)。
關(guān)鍵詞:氯堿生產(chǎn)工藝;離子膜法;隔膜法;優(yōu)缺點(diǎn)
氯堿生產(chǎn)工業(yè)是我國基本化學(xué)工業(yè)中的基礎(chǔ)工業(yè),在化工業(yè)、紡織業(yè)、輕工業(yè)、冶煉業(yè)等廣泛應(yīng)用。眾所周知,氯堿生產(chǎn)采用化學(xué)方法,生產(chǎn)制作過程中消耗大量能源,還會產(chǎn)生一定的環(huán)境污染問題。介于此,應(yīng)當(dāng)對現(xiàn)有氯堿生產(chǎn)工藝方法進(jìn)行對比分析,為未來氯堿生產(chǎn)工藝方法創(chuàng)新進(jìn)行借鑒。
1化鹽工段
在這一階段,對鹽水標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較分析。普通標(biāo)準(zhǔn)下,精鹽水槽里面的氯化鉀質(zhì)量濃度為300~310g/L。采用隔膜法生產(chǎn)氯堿時,該種方法對鹽水標(biāo)準(zhǔn)較低,無論有沒有硫酸根,化鹽中都不會積累硫酸根。所以,很多地下鹽豐富地方,可以用鹵水制造堿,資源消耗相對小,故資源優(yōu)勢明顯[1]。但是,隔膜法使用壽命不長,為延長隔膜法運(yùn)轉(zhuǎn)時間,需要消除鹽水中的鈣鎂離子、及固體懸浮顆粒物質(zhì)等含量。部分企業(yè)采用氯堿工藝靜制鹽水,具體方式:第一,溶解鹽時,循環(huán)使用鹽水,溶解后的鹽水中反應(yīng)生成了Mg(OH)2物質(zhì);第二,使用碳酸鉀,用于沉淀CaCO3;第三,反應(yīng)后,對精鹽水進(jìn)行澄清;第四,使用砂濾器對澄清鹽水進(jìn)行過濾。通過以上操作,可進(jìn)一步提升鹽水質(zhì)量。離子膜法在鹽水工段的主要工作依然是除硫酸根,結(jié)束這一重要工作后,經(jīng)過干鹽飽和,再加入碳酸鉀、氫氧化鉀、氯化鐵等物質(zhì),之后使用預(yù)處理器、膜過濾器進(jìn)行處理,加入鹽酸中和后,生成一次精鹽水。將一次精鹽水放置入螯合樹脂塔中將鈣鎂離子控制到20ppb以下,得到二次精鹽水,再對二次精鹽水進(jìn)行電解。這過程中,雖然可以達(dá)到預(yù)期目的,但是有污染問題。對此,對生產(chǎn)工藝進(jìn)行改造,使用戈爾膜進(jìn)行過濾,二次精鹽水質(zhì)量得以明顯提升,對比發(fā)現(xiàn),隔膜法對鹽水標(biāo)準(zhǔn)較低,而離子膜法對鹽水標(biāo)準(zhǔn)相對高一些。改造后的隔膜法、離子膜,鹽水質(zhì)量大幅度提升。
2電解工段
在電解階段,隔膜法一般使用國產(chǎn)電解槽,如KD-55型、C47型、30型、25型等[2]。隔膜材料主要是石棉絨,經(jīng)吸膜池攪合后為懸浮狀,且無結(jié)塊、無搭橋。成膜后,檢查隔膜外形,確認(rèn)其厚度平衡,表面平整、光滑,沒有鐵絲露等現(xiàn)象后,將隔膜烘干。這種生產(chǎn)方式操作相對簡單,這是隔膜法的主要優(yōu)點(diǎn),但是有一個致命性缺點(diǎn),即有致癌性。若彌補(bǔ)這一缺點(diǎn),應(yīng)考慮如何優(yōu)化工藝,降低生產(chǎn)工藝的致癌性。離子膜法在電解階段,對鹽水標(biāo)準(zhǔn)較高,先一次鹽水精制后,再經(jīng)過螯合樹脂塔吸收后進(jìn)行二次鹽水精制。二次精制鹽水進(jìn)入電解槽后進(jìn)行電解,具體步驟如圖1所示。圖1離子膜法電解生產(chǎn)工藝示意圖離子膜法采用的離子膜,雖然由國內(nèi)企業(yè)提供,但是基本從美國、日本等進(jìn)口而來,價格較低用,生產(chǎn)工藝成本高。不少企業(yè)為降低生產(chǎn)工藝成本,在離子膜研發(fā)上投入了很大的資金,目前東岳集團(tuán)研發(fā)工作已經(jīng)取得突破性成果。該集團(tuán)使用自行研發(fā)的離子膜生產(chǎn)燒堿,每噸消耗的能量,比隔膜法低30%左右。所以,與隔膜法相比,采用國內(nèi)集團(tuán)公司研發(fā)的離子膜法,可以降低電解能耗。
3蒸發(fā)工段
在蒸發(fā)工段,隔膜法生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的電解液,KOH質(zhì)量約占10%左右,其中含鹽較高。由于隔膜法生產(chǎn)工藝要求高,電解蒸發(fā)必須使用相配套的蒸發(fā)程序,雖然能夠增加電解液質(zhì)量分?jǐn)?shù),但是能耗消耗很大。但是使用離子膜法生產(chǎn)出來的電解液,其中的KOH質(zhì)量分?jǐn)?shù)約30%左右。可以看出,離子膜法生產(chǎn)出來的電解液質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)很高,可以直接制作成成品。
4氯氫處理工段
電解反應(yīng)過程中,無論采用隔膜法、離子膜法,都會產(chǎn)生氫氣、氯氣[3],這些物質(zhì)是直接被解離出來的,不用于下一步工序,需要進(jìn)行氫氣、氯氣處理。其中,濕氯氣腐蝕性比較強(qiáng),而干氯氣腐蝕性相對低一些,對碳鋼腐蝕影響較低。所以,電解液傳送與應(yīng)用過程中要對氯氣進(jìn)行干燥處理。氯氣處理一般采用兩種方式,第一種是使用鈦冷卻器進(jìn)行干燥處理,第二種是采用濃硫酸。除了氯氣外,氫氣處理也是尤為關(guān)鍵的,可以采用水洗,冷卻將氫氣中氫氧化鉀等物質(zhì)去除。在氯氣、氫氣處理上,隔膜法、離子膜法雖然有一定的去除效果,但是效果都沒有達(dá)到非常好的效果,這是這兩種方法的主要缺陷。目前,國內(nèi)一些企業(yè)基于隔膜法、離子膜法的基本原理研制了一個配套的氯氫處理設(shè)備,合用隔膜法和離子膜法,很好的提高了氯氣、氫氣去除效果。
5結(jié)語
綜上所述,隔膜法、離子膜法是氯堿生產(chǎn)常用的兩種工藝,對它們的生產(chǎn)工藝及優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行分析,可以進(jìn)一步優(yōu)化隔膜法和離子膜法。今后工作中,要加強(qiáng)對氯堿生產(chǎn)工藝方法的對比分析,針對生產(chǎn)工藝缺陷開展技術(shù)研發(fā),以彌補(bǔ)缺陷,提高氯堿生產(chǎn)工藝水平。
作者:魏洪鑫 單位:青海鹽湖股份有限公司化工分公司氯堿廠
參考文獻(xiàn):
[1]曲紅星,褚福林.氯堿生產(chǎn)過程中氯化鉀鹽水除銨工藝研究[J].科技創(chuàng)新與應(yīng)用,2014,06:47.
[2]陳秀清.氯堿生產(chǎn)工藝研究探討[J].廣州化工,2011,03:157-159.
[3]劉春玲.氯堿生產(chǎn)工藝中廢水回收利用的探討[J].石河子科技,2013,06:40-42.
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